Способ получения 3,3 @ -динитро-4,4 @ - дигидроксибензофенона

Способ получения 3,3 @ -динитро-4,4 @ - дигидроксибензофенона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к химии нитроароматических соединений, в частности к получению 3,3Ъ-динитро-4,4Ъ-дигидроксибензофенона, который используется в синтезе 3,3Ъ-диамино-4,4Ъ-дигидроксибензофенона, применяемого в качестве мономера в производстве пленок и волокон. Цель - упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта. Получение ведут нитрованием 1,1,1-трихлор-2,2-бис(4-хлорфенил)этана смесью конц. HNO<SB POS="POST">3</SB> и H<SB POS="POST">2</SB>SO<SB POS="POST">4</SB>. Полученный 1,1,1-трихлор-2,2-бис(3-нитро-4-хлорфенил)этан (I) обрабатывают нитритом щелочного металла в среде апротонного диполярного растворителя при молярном соотношении соединения нитрита щелочного металла и растворителя 1:(15-20):(20-40) при 70-130°С. Способ обеспечивает сокращение числа стадий процесса, проведение процесса при атмосферном давлении, снижение температуры процесса гидролиза на 30-90°С и увеличение выхода целевого продукта на 15-20%. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

1606507 А 1

09) ОП

151)5 С 07 С 205/45

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ASTQPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬПИЯМ

1 1РИ ГННТ СССР (21) 4616929/31-04 (22) 07.12.88 (46) 15.11.90. Бюл. N 42 (71) Ярославский государственный университет (72) В. Н. Казин, С. Г. Сибриков, В. В. Копейкин, Г. С. Миронов, А. Л. Русанов и Г. В. Казакова (53) 547.631.6.07(088.8) (56) Сибриков С. Г. и др. Синтез 3,3-!

-диамино-4,4 -дигидроксибензофенона.

Tes.докл. Всесоюз. совещания "ПерспектиВы расширения ассортимента химических реактивов для обеспечения потребностей ведущих отраслей народного хозяйства и научных исследований", май 1987 r, Ярославль, 1987, с ° 162. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3 3.-ДИНИТРО-4,41 -ДИПЩРОКСИБЕНЗОФЕНОНА (57) Изобретение относится к химии нитроароматических соединений, в ча1 стности к получению 3,3 -динитро-4,4—

Изобретение относится к химии нитроароматических соединений, в частности к усовершенствованному способу получения 3,3 -динитро-4,4 -дигидрок I 1 сибензофенона, являющегося полупродуктом в синтезе 3,3 -диамино-4,4 -дигид-! роксибензофенона, который используется в качестве мономера в производстве пленок и волокон.

ЦеЛью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта, что достигается путем

-дигидроксибензофенона, который исI пользуется в синтезе 3 3 -диамино1

Э

-4, 4 -дигидроксибензофенона, применяемого в качестве мономера в производстве пленок и волокон. Цель — упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта. Получение ведут нитрованием 1,1,1-трихлор-2,2-бис(4-хлорфенил)этака смесью конц. HNO и Н БО ., Полученный 1,1,1-трпхлор-2,2-бис(3-нитро-4-хлорфенил)этан (I) обрабатывают нитритом шелочного металла в среде апротонного диполярного растворителя при молярном соотношении соединения I, нитрита щелочного металла и растворителя 1:(15-20):(20-40) при

70-130 С. Способ обеспечивает сокращение числа стадий процесса, проведение процесса при атмосферном давлении, снижение температуры процесса гидролиза на 30-90 С и увеличение выхода целевого продукта на 15-20Х.

1 табл. нитрования 1,1,1-трихлор-2,2-бис-(4-хлорфенил)этана смесью концентрированных серной и азотной кислот при повышенной температуре и обработкой полученного 1, 1, 1-трихлор-2,2-бис-(3-нитро-4-хлорфенил)этана (I) нитритом щелочного металла в среде апротонного диполярного растворителя при молярном соотношении соединения (I), нитрита щелочного металла и растворителя 1:(15-20):(20-40) при 70130ОС.

1606507

Пример

Вре ч

Нитрит Раств щелочно- ..те

ro металла мперара, С е

94,6

5,0

130

1: 15:40

1: 17:40

1:20:40.

1:23:40

1: 12:40

1:20:30

1:20:20

NaNO

NaNO, NaNO

94,7

94 9

94,9

91,1

94,7

93,6

5,0

ДМФА

130

5,0

130

ДМФА

ДМФА

ДИФА

ДИФА

ДИФА

5 0 1 30

NaNO

NaNO

NaNO>

NaNO

6,5

130

5,5

130

6,0

130

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, загружают 360 мл серной кислоты (d =

1,84 г/см ) и 60 г (0,169 моль)

1,1,1-трихлор-2,2-бис-(4-хлорфенил)этана. При перемешивании прибавляют по каплям 200 мл азотной кислоты (d =

1;36 г/см ). Затем реакцию прово- 10 дят при 95-100 С в течение 2 ч. Пос— о ле окончания реакции смесь охлаждают, выпивают в 1 л холодной воды при перемешйвании. Осадок отделяют фильтрацией, промывают водой, сушат. Получа- 15 ют 73 г (97%) 1,1,1-трихлор-2,2-бис-(3-нитро-4-хлорфенил)этана с т.пл.

143-1456С.

Пример 2. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, 20 термометром, загружают 3,0 г (0,0067 моль) 1,1,1-трихлор-2,2-бис-(З-нитро-4-хлорфенил)этана, 6,9 r (О, 1 моль) НаИО, 20,8 мл ДМФА. Рео акцию проводят при 130 С в течение 25

5 ч. Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и выпива- ют при перемешивании в 300 мл холодной воды. Раствор обрабатывают 10%ным раствором соляной кислоты до 30 рН 5-6. Выпавший осадок отделяют фильтрацией, промывают водой, сушат. Получают 1,94 r (94,6%) 3,3 -динитро-4,4 -дигидроксибенэофенона (II) с т.пл. 194-196 С (уксусная к-та). Со35 держание основного вещества 99,5%.

Найдено, %: С ">1,21; Н 2,52;

N 9,13.

М 304. Cy HgN@Og.

Вычислено„ %: С 51,32; Н 2,63;

N 9,21.

Молярное соотношение реагентов (I):íèòðèò, щелочного металла:

:растворитель

Аналогично примеру 2 проводят реакции по примерам 3-19. Результаты опытов сведены в таблицу. Применяемые растворители и их обозначения в таблице: N,N-диметилформамид (ДМФА), N,N-диметилацетамид (ДИАА), N-метилпирролидон (N-МП), диметилсульфоксид (ДИСО).

Таким образом, использование предложенного способа получения 3,3 -диI нитро-4,4 -дигидроксибензофенона обеспечивает по сравнению с известным следующие преимущества: сокращение числа стадий процесса, проведение процесса при атмосферном давлении, что исключает необходимость использо" вания специального оборудования, снижение температуры процесса гидролиза на 30-90 С, увеличение выхода целевого продукта на 19-20%.

Формула изобретения !

Способ получения 3,3 -динитро-4,4-дигидроксибензофенона исходя из

1, 1, 1-трихлор-2,2-бис-(4-хлорфенил)этана, включающий стадию нитрования смесью концентрированных азотной и серной кислот при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, полученный при нитровании исходного соединения промежуточный 1, 1,1-трихлор-2,2-бис-(3-нитро-4-хлорфенил)этан (I) обрабатывают нитритом щелочного металла в среде апротонного диполярного растворителя при молярном соотношении соединение (I)!нитрит щелочного металла:растворитель 1:(1520): (20-40) при 70-130 С.

1606507

Продолжение таблицы

Пример

Молярное соотношение реагентов (I):íèòðèò щелочного металла:

:растворитель

Выход, (zi), х

Темперао тура, С

Растворитель

Нитрит щелочного металла

Время, ч

91,2

130 6,5

130 5,0

1:20:17

1:20:43

1:20:40

1:20!40

1:20:40

1:20:40

1:20:40

1:20:40

1:20:40

1!20:40

1:20!40

ИаМО, ДМФА

94,8

1О

5аИО

KN0

NaNO

ДМФА

130

95,0

5 0

ДМФА

94,7

5 0

130

ДМФА

94,8

Иапо, Кано нано

5,0

130

N-МП

95,0

91,8

5,0

130

ДМСО

ДМФА

4,5

140

95,0

93,6

ИаИО

NaNO

NaNO

6,0

110

ДМФА

7ВО

ДМФА

92,5

8,0

ДМФА

NANO, 90,8

9,2

ДМФА

Составитель Н. Нарышкина

Редактор Т. Лазоренко Техред М.Ходанич Корректор С. Черни

Заказ 3527 Тираж 336 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r Ужгород, ул. Гагарина, 101