Способ получения цемента
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Изобретение относится к технологии производства вяжущих материалов, преимущественно к способам получения высокопрочного цемента. Целью изобретения является снижение водопотребности, повышение прочностных показателей цемента и коррозионной стойкости его к сульфатной и карбонатной агрессии. В предлагаемом способе получения цемента микрокремнеземсодержащую добавку предварительно смешивают с оксидом кальция, затем полученную смесь гомогенизируют с 35-50%-ным водным раствором лигносульфонатов или их химически обработанных аналогов при следующем соотношении компонентов, мас.% по сухому веществу: микрокремнеземсодержащая добавка 50-98, оксид кальция 0,5-36, 35-50%-ный водный раствор лигносульфонатов или химически обработанных аналогов 1,5-26, и перемешивают до приобретения ею сыпучести, а полученный продукт, взятый в количестве 9-12% от массы цемента в пересчете на сухое вещество, измельчают совместно с шихтой, состоящей из портландцементного клинкера и сульфата кальция. Водопотребность составляет 0,31-0,33 прочность цемента при сжатии 575-601 кг/см<SP POS="POST">2</SP> коэффициент сульфатостойкости в 6 мес. при сжатии 1,04-1,12. 2 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) (11) А1,(ццg С 04 " 7/36
ОПИСАНИЕ ИЗО6РЕТЕНИЯ
К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
50-98
0,5-36
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЦТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 4627538/23-33 (22) 09. 12.88 (46) 23.11.90. Бюл. У- 43 (71) Государственный всесоюзный научноисследовательский институт цементной промьппленности (72) Г.М.Тарнаруцкий, И.Е.Ковалева, Т.В.Букреева, И.Б.Лолбилова, N.Н.Голышева, Б.Э.10дович, Н.Е.Соболев, А.Н.Букреев, С.К.Паус и А.И.Панасенко (53) 666.94(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
У 1063794, кл. С 04 В 7/54, 1983. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕМЕНТА (57) Изобретение относится к технологии производства вяжущих материалов, преимущественно к способам получения высокопрочного цемента. Целью изобретения является снижение водопотребности, повышение прочностных показателей цемента и коррозионной стойкости
его к сульфатной и карбонатной arpecсии. В предлагаемом способе получения
Изобретение относится к технологии производства вяжущих материалов, преимущественно к способам получения высокопрочного цемента.
Цель изобретения — снижение водопотребности, повышение прочностных показателей цемента и коррозионной стойкости его к сульфатной и карбонатной агрессии.
Способ осуществляют следующим образом.
Перед измельчением клинкера, сульфата кальция, микрокремнеземсодержа2 цемента микрокремнеземсодержащую добавку предварительно смешивают с оксидом кальция, затем полученную смесь гомогенизируют с 35-50%-ным водным раствором лигносульфонатов или их химически обработанных аналогов при следующем соотношении компонентов, мас.%: по сухому веществу: микрокремнеземсодержащая добавка 50-98; оксид кальция 0,5-36; 35-50%-ный водный раствор лигносульфонатов или химически обработанных аналогов 1,5-26, и перемешивают до приобретения ею сыпучести, а полученный продукт, взятый в количестве 9-12% от массы цемента в пересчете на сухое вещество, измельчают совместно с шихтой, состоящей из Ж портландцементного клинкера и сульфата кальция. Водопотребность состав- М Ф ляет 0,31-0,33, прочность цемента при сжатии 575-601 кг/см, козффициент сульфатостойкости в 6 месяцев при сжатии 1,04-1, 12. 2 табл. щей добавки и технических лигносульфонатов или их химически обработанных аналогов микрокремнеземистую добавку смешивают с оксидом кальция, затем полученную смесь гомогенизиру1
1от с 35-50%-ным водным раствором технических лигносульфонатов или их химически обработанных аналогов при соотношении ингредиентов по сухому веществу, мас.%:
Микрокремнеземсодержащая добавка
Оксид кальция
1608154 ных гелевидных гидросиликатов, заполняющих поры и уплотняющих цементный камень.
Для снижения водопотребности цемента применяются водопонижающие органические добавки,в том числе пласти- г фикаторы типа лигносульфонатов или их химически обработанных аналогов, вводимые при его помоле. Однако при совместном помоле микрокремнеземистой и органической добавок с шихтой, состоящей из клинкера и сульфата кальция, тонкодисперсная микрокремнеэемистая добавка (S (10-20) ° 10 см /r) ад- 45 сорбирует на себе значительную часть лигносульфонатов или их химически обработанных аналогов, снижая их эффективность как пластификатора. Кроме того, при затворении цемента водой 50 большое количество пластификатора, . физически адсорбированного на кремне" земистой добавке, переходит в жидкую фазу гидратированного цемента, замедляя процессы его Гидратации и твердения.
Для предотвращения этих негативных явлений микрокремнеземистую добавку перед измельчением смешивают
50%-ный водный раствор лигносульфонатов или их химически обработанных аналогов 1,5-26 и перемешивают до получения сыпучей массы, а полученный продукт, взятый в количестве 9-12 мас.% от массы цемента в пересчете на сухое вещество, измельчают совместно с шихтой, состоящей из клинкера и сульфата кальция.
Сущность способа заключается в следующем. Оптимальное содержание микрокремнеземистой добавки в цементе, при котором обеспечивается максимальное повышение его прочностных показателей и высокая коррозионная стойкость к сульфатной и карбонатной агрессии, составляет 5-10% от массы цемента ° Однако введение микрокремнеземистой добавки в цемент в количестве более 5 мас.% приводит к значительному повышению его водопотребности, что не позволяет достигнуть достаточно высокого положительного эффекта, обусловленного взаимодействием активного кремнезема с гидроксидом кальция и формированием дополнительного количества низкооснов1О
30 с оксидом кальция, полученную смесь
1 омогенизируют с 35-50%-ным водным раствором лигносульфонатов или их химически обработанных аналогов и только после этого измельчают совместно с клинкером и сульфатом кальция. Цель этой операции заключается в отборе оксидом кальция воды у водного раствора пластификатора и перевода его в твердое состояние. При этом сам оксид кальция переходит в гидроксид кальция и вместе с хемосорбированным на нем пластификатором равномерно распределяется между частицами микрокремнеземистой.добавки. Полученный продукт при совместном измельчении с шихтой клинкера и сульфата кальция заполняет углубления в частицах цемента. При этом после затворения цемента водой, во первых, лучше экранируются пластификатором активные зоны поверхности частиц (структурные дефекты, следы дислокаций, сколы), что в большой мере повышает пластифицирующее действие добавки даже по сравнению с самым равномерным распределением жидкого пластификатора и соответственно в большей степени снижает водопотребность цемента, во-вторых, при этом гораздо сильнее пластифицируется внутренняя жидкая фаза в волокнах гидросиликатов кальция — первых продуктов гидратации, образующихся в виде трубочек вокруг микропотоков растворенного вещества, выносимого из структурных дефектов на поверхность цементных частиц, служащих каналами для проникновения воды в цемент. Это облегчает подпитку для их роста маточным материалом и увеличивает выход волокнистой фракции новообразований в цементном камне, играющих армирующую роль, I
Таким образом, повышение плотности и прочности цементного камня по предлагаемому способу получения цемента связано не только с образованием низкоосновных гидросиликатов кальция вследствие взаимодействия аморфного кремнезема с гидроксидом кальция, но и снижением водоцементного отношения и соответственно ускорением гидратации и твердения цемента, а также изменением морфологии новообразований.
Снижение концентрации водного раствора лигносульфонатов или химически обработанных аналогов менее 35 мас.% вызывает необходимость увеличения содержания оксида кальция, что приво1608154
1О
25
50 лит к образованию большого количества гидр .ксица кальция, забивающего каналы проникновения воды в цемент.
Увеличение же концентрации водного раствора пластификатора выше 50 мас.7. делает его применение нетехнологичным.
Выбор интервала содержания микрокремнеземистой добавки в пределах
50-987 от массы продукта, полученного смешением ее с оксидом кальция и водным раствором лигносульфонатов или их химически обработанных аналогов, так же, как и самого продукта в пределах 9-127 от массы цемента, обусловлен оптимальными прочностными показателями цемента. При содержании оксида кальция ниже 0,5% от массы сухого продукта, полученного cMemeнием микрокремнеземистой добавки, оксида кальция и водного раствора лигносульфонатов или их химически обработанных аналогов, он не приобретает сыпучести, а при содержании выше
36 мас.% образуется большое количество гидроокиси кальция, что приводит к замедлению процессов гидратации цемента. Снижение содержания лигносульфонатов или их химически обработанных аналогов ниже 1,57 от массы сухого продукта приводит к потере пластифицирующего эффекта,а увеличеV ние выше 26 мас.% — к замедлению процессов гидратации и твердения цемента.
Пример 1. Перед измельчением портландцементного клинкера, сульфата кальция, алюмосиликатной пыли от отжига огнеупорных глин и лигносульфонатов технических (ЛСТ) марки В, алюмосиликатную пыль от отжига огнеупорных глин смешивают с оксидом кальция, а затем полученную смесь гомогенизируют с 35%-ным водным раствором ЛСТ марки В при соотношении ингредиентов по сухому веществу, мас.%: пыль электрофильтров производства огнеупорных глин 75; оксид кальция 7,5;
357-ный водный раствор ЛСТ марки В
17,5, и перемешивают ее до получения сыпучей массы. Полученный продукт, взятый в количестве 9% от массы цемента, вводят вместе с клинкером и сульфатом кальция в шаровую мельницу, где совместно измельчают эти компоненты до получения цемента с S
= 4500 см /r.
Пример 2. Перед измельчением портландцементного клинкера, сульфата кальция, пыли электрофипьтрон производства ферросилиция и лигносульфонатов технических модифицированных (ЛСТИ-2} пыль электрофильтров производства ферросилиция смешивают с оксидом кальция, а затем полученную смесь гомогенизируют с 507-ным водным раствором ЛСТИ-2 при соотношении ингредиентов по сухому веществу, мас.7.: пыль электрофильтров производства ферросилиция 98; оксид кальция
0,5; 50%-ный водный раствор JICTM-2
1,5, и перемешивают ее до получения сыпучей массы. Полученный продукт, взятый в количестве 127 от массы цемента, вводят вместе с клинкером и сульфатом кальция в шаровую мельницу, где совместно измельчают эти компоненты до получения клинкера с S — 5000 см /г.
Пример 4. Перед измельчением портландцементного клинкера, сульфата кальция, пыли электрофильтров производства ферросилиция и лигносульфонатов технических модифицированных (ЛСТМ-2)> пыль электрофильтров производства ферросилиция смешивают с оксидом кальция, а затем полученную смесь гомогенизируют с 47%-ным водным раствором
ЛСТИ-2 при соотношении ингредиентов по сухому веществу, мас.7: пыль электрофильтров производства ферросилиция
53; оксид кальция 11; 477-ный водный раствор ЛСТИ-2 26, и перемешивают ее до приобретения ею сыпучести. Полученный продукт, взятый в количестве
11,57 от массы цемента, вводят вместе с клинкером и сульфатом кальция в шаровую мельницу, где измельчают их до получения с S = 4500 см /r.
Результаты испытаний приведены в табл. 1 и 2.
Результаты испытаний, приведенные в табл. 2, свидетельствуют о более высокой эффективности предлагаемого изобретения по сравнению с известным. При использовании предлагаемого изобретения достигается снижение водопотребности на 10-157, повышение прочности на 10-257 и коррозионной стойкости к карбонатной и сульфатной агрессии в 1,1-1,5 раза.
Формула и з о б р е т е н и я
Способ получения цемента путем измельчения портландцементного клинкера, сульфата кальция, микрокремнеземсодержащей добавки и технических
1608154 лигносульфонатов или их химически обработанных аналогов, о т л и ч а юm н и с я тем, что, с целью снижения водопотребности, повышения прочностных показателей цемента и коррозионной стойкости его к сульфатной и карбонатной агрессии, микрокремнеземсодержащую добавку предварительно смешивают с оксидом кальция, затем полученную смесь гомогениэируют с
35-50 -ным водным раствором лигносульфонатов или их химически обработанных аналогов, при следующем соотношении компонентов, мас. (по сухому веществу):
Микрокремнеземсодержащая добавка
Оксид кальция
35-50 -ный водный раствор лигносульфонатов или химически обработанных аналогов
50-98
0,5-36
1,5-26
1 и перемешивают до приобретения ею сыпучести, а полученный продукт, взятый в количестве 9-12 от массы цемента в пересчете на сухое вещество, измельчают совместно с шихтой, состоящей из портландцементного клинкера и сульфата кальция.
Таблица 1
Пример
Содержание ингредиентов сухого продукта, мас.% по сухому веществу
Количество
Микрокремнеэемистая добавка
Оксид кальция
Водный раствор лигносульфонатов или их хими» чески обработанных аналогов
Содержание компонентов в цементе, мас.%: белитовый клинкер 45; алитовый клинкер 42,75; сульфат кальция 5; кремнеземсодержащая добавка 7; лигносульфонаты технические модифицированные мочевиноформальдегидной смолой KC-35 0,25.
1
3
5
7
9* (Иэвестный) Концентрация водного раствора лигносульфонатов или их химически обработанных аналогов, 2
47
47
42
3
98
53
91
49
62,6
98,5
7,5
0,5
36
11
7,5
37
0,4
0,4
17,5
1,5
14
26
1,5
24
37
1ю1 сухого продукта, вводимого при совместном измельчении с шихтой, состоящей из клинкера и сульфата кальция, мас. от массы цемента
9
12
11,5
8,5
12,5
12
1О.Съ л м сч < an чс м
--вовоо б б 1 ° 1 °
С| О
С 4 ф СЧ оо««о«вов
° б ° 1 ° ° б ° °
-«----о«о
СЧ сЧ
СЧ
1 1 б
° O
Сб ЧС оо сч л
44 4Ч б е ° е е В СЧ4 Ъ Мс е оо оооов
I ° б 1 1 1
Е- - Е- « - 1- - О
4 Ъ О СЧ аО СЧ С Ъ Сас ф ф объсчмвoo о в
1 б ° 1 1 б °
««««о-ооо
«л асчссчсч
СЧСЧ «ООСЧОО
1 б 1 б б *
° е °
«O COO ËCCO4ô сч м «сч о «о о о
I б ° б 1 б б
Л 4С4 - сч СЧ «О СЧ ф
° сч сч сч сч сч сч «вanлсчoa an
- 4Ч СЧ СЧ о м ъ «Ф сч л i в
Ъ «Э ф Л Л а МЪ Ъ
ЧС Ф МММ444|Ъ флмо съ- лфо
4n
СЪ Ссссс Сс-С
- г О ф Ф чЪ ф М
-сч сапоасаап
4 Ъ 4 Ъ сес М СЧ СЧ СЧ Cal Cac соо ооъа о о съ
ММсбсес Ф б 1 б 1 б б ° ° ооооооооо
anЛ4nФOСЧФ Л
СЪ О Сас бЪ Ф М е СЧ
1еСебе МММММ.э -аanф съл в
ФОФР Л ФanaOan
44Ъ |бе 4СС 4СЪ б 1 Ф С
° n М Ф . С an Л «С С 4Ч
° n л Ф съ Ф acl л в л
СЪ С Ъ М М СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ
«tC ММЛФФФЛ
М С Ъ С Ъ М М М М 4 \ ССС
1 1 ° I ° ° ° б 1
OOOOOOOOO
«СЧ М М 44Ъ ф Л ф В
1608154
-С СЪ 444 - оооо чъ о« сч сч О— б ° ° б
М ов
1 б
«о