Способ получения деэмульгатора для разрушения эмульсий нефти и /или пластификатора бетонных смесей

Способ получения деэмульгатора для разрушения эмульсий нефти и /или пластификатора бетонных смесей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к алкилсульфатам углеводородных фракций, в частности к получению деэмульгатора для разрушения эмульсий нефти и/или пластификатора бетонных смесей. Цель - упрощение и увеличение производительности процесса вредных выбросов и улучшение качества целевого продукта. Получение ведут сульфированием фракции 200-400°С продуктов каталитического крекинга или пиролиза нефтяного сырья H<SB POS="POST">2</SB>SO<SB POS="POST">4</SB> при 40-95°. Сульфирование проводят в 2-х последовательно соединенных реакторах с перемешивающим устройством непрерывным пропусканием смеси исходного сырья с 103-113% H<SB POS="POST">2</SB>SO<SB POS="POST">4</SB> при молярном соотношении ароматических углеводородов и H<SB POS="POST">2</SB>SO<SB POS="POST">4</SB> 1:(1-1,5). С верха второго реактора отводят сернистый газ, который направляют в щелочной поглотитель, а смесь сульфокислот и непрореагировавшего исходного сырья с низа этого же реактора разбавляют водой от промывки непрореагировавшего сырья в количестве 0,25-0,5:1 мас.ч сульфомассы и подают в разделитель. С верха непрерывно отделяют непрореагировавшее сырье и направляют на промывку водой, а с низа разбавленные водой сульфопродукты подают на поликонденсацию с формальдегидом при 95-100°С в три последовательно соединенных реактора с перемешивающим устройством. Полученные продукты поликонденсации непрерывным потоком подают на нейтрализацию водным раствором смеси гидроокиси натрия и сульфита натрия, поступающей непрерывно из щелочного поглотителя сернистого газа. 1 ил., 2 табл.

СВОЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1608184

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

М А ВТОРСМОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ XOMHTET

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЦТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4655875/31-04 (22) 27.02.89 (46) 23.11.90. Бюл. У 43 (71) Институт нефтехимических процессов им. Ю. Г. Мамедалиева (72) С. М. Алиев, В. С. Алиев

Н. И. Гусейнов, В. А. Нагиев и Ю. И. Фукс-Рабинович (53) 547.269.07(088.8)

-(56) Авторское свидетельство СССР !! 1070136, кл. С 07 С 139/06, 23.07.81. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЕЭМУЛЬГАТОРА

ДЛЯ РАЗРУШЕНИЯ ЭМУЛЬСИИ НЕФТИ И/ИЛИ

ПЛАСТИФИКАТОРА БЕТОН1П1!Х СМЕСЕЙ (57) Изобретение относится к алкилсульфатам углеводородных фракций, в частности к получению деэмульгатора для разрушения эмульсий нефти и/или пластификатора бетонных смесей. Цельупрощение и увеличение производительности процесса вредных выбросов и улучшение качества целевого продукта.

Получение ведут сульфированием фракции 200-400 С продуктов каталитического крекинга или пиролиза нефтяного сырья Н, 804 при 40-95 . Сульфирование

Изобретение относится к способу получения водорастворимых солей нефтяных сульфокислот, которые получают сульфированием кероспно-газойлевой фракции нефти и фракци 200 — 400 С продуктов каталитического крекинга и пиролиза, применяют в производстве деэмульгаторов для разрушения эмуль(51) 5 С 07 С 303/06, В 01 Е 17/12, С 04 В 24/22

2 проводят в двух последовательно соединенных реакторах с перемешивающим устройством непрерывным пропусканием смеси исходного сырья с 103-113% Н SO< при соотношении ароматические углеводороды: Н БО -1:(1-1,5) моль. С верха второго реактора отводят сернистый газ, который направляют в щелочной поглотитель, а смесь сульфокислот и непрореагировавшего исходного сырья с низа этого же реактора разбавляют водой от промывки непрореагировавшего сырья в количестве (0,25 — 0,5)

1 мас.ч. сульфомассы и подают в разделитель. С верха непрерывно отделяют непрофеагировавшее сырье и направляют на промывку водой, а с низа разбавленные водой сульфопродукты подают на поликонденсацию с формаль дегидом при 95 — 100 С в три последо:вательно соединенных реактора С пере мешивающим устройством. Полученные 2 продукты поликонденсации непрерывным потоком подают на нейтрализацию вод- © .) ным раствором смеси гидроокиси натрия и сульфита натрия, поступающей непрерывно из щелочного поглотителя серии-, стого газа. 1 ил., 2 табл.

1 сий нефти, и являются эффективными пластификаторами бетонных смесей .

Целью изобретения является упрощение технологии, увеличение прозводительности процесса, устранение вредных выбросов и улучшение качества целевого продукта.

1608184

Сульфирование исходного сырья про водят при 40 — 95О С в двух последовательно соединенных реакторах, предварительно заполненных сульфокислотой с

-еремешивающим устройством, при этом исходное сырье непрерывным потоком смешивается с 103 — 113/-ной серной кислотой при соотношении ароматические углеводороды: серная кислота, рав-10

,ном 1:-(1-1,5) моль, с верха второго реактора отводят сернистый газ, который направляют в щелочной поглотитель, а смесь сульфопродуктов с непрореагировавшим сырьем с низа этого же реактора разбавляют водой от промывки непрореагировавшего сырья в количестве (0,25 — 0,5):1 мас.ч. сульфомассы и подают в разделитель, в котором поддерживают температуру 90-80 С, с вер- 20 ху которого непрерывно отделяют непро1 реагировавшее сырье и направляют на промывку водой, а с низа разбавленные водой сульфопродукты непрерывным потоком подают на поликонденсацию с фор-25 мальдегидом в три последовательно соединенных реактора предварительно заполненных поликонденсатором с мол.массой 1,5 - 2 тыс. с перемешивающим устройством, полученные продукты поликонденсации потоком подают на нейтрализацию водным раствором смеси гидрооксида натрия и сульфита натрия, поступаемым непрерывно из щелочного поглотителя сернистого газа.

На чертеже изображена схема для осуществления предлагаемого способа.

Процесс осуществляют следующим образом.

Фракции 200- 400 С и 103 — 113/-но40

ro олеума при соотношении ароматический углеводород: олеум (в пересчете на серный ангидрид), равном 1 (1-1,5) мбль непрерывно пропускают через два в каскаде последовательно 45 соединенных реактора с верхним боковым отводом, предварительно заполненные сульфокислотой и перемешивающим устройством. С верха реактора (С-1 и

С-2) сернистыи газ поступает на поглощение щелочью (Щ-1). Реакционная смесь с второго сульфатора (С-2) поступает на разбавление (0,25

0,5 мас.ч. на 1 мас.ч. сульфомассы) кислой водой (РБ-1) от промывки не55 прореагировавшего сырья и далее направляется на разделение в разделителе (РД-1) при 89-90 С. С верха этого о разделителя непрорсагировавшее сырье непрерывным потоком поступает на промывку в аппарат с мешалкой (М-1)

0,25-0,5 мас.ч. воды при 80 — 85 С и далее на разделитель (РД-2), с верха которого очищенное непрореагировавшее сырье поступает в приемник (Пр-1), а с низа разделителя кислая вода непрерывно подается на разбавление сульфомассы в разбавитель (РБ-1).

Разбавленная сульфомасса с низа разделителя (РД-1) и формалин при соотношении просульфированного ароматичесг кого углеводорода и формальдегида (1: 1 моль) поступает непрерывным потоком в три в каскаде последовательно соединенные реактора поликонденсации с боковыми отводами (К-1, К-2, К-3) с перемешивающим устройством, предварительно заполненные поликонденсатом, Температуру процесса поликонденсации о поддерживают 95 С. Поликонденсат с последнего реактора поликонденсации (К-3) непрерывным потоком поступает в два в каскаде последовательно соединенных реактора (Н-1, H-2), предварительно заполненных готовым водным раствором суперпластификатора с перемешивающим устройством для нейтралио зации при 80 — 85 С. В первый реактор (Н-1) нейтрализации непрерывным потоком подают 42 — 451-ный водный раствор гидроксида натрия, а во второй реактор — смесь водного раствора гидроксида натрия с водным раствором сульфита натрия, образовавшегося в процессе поглощения сернистого газа щелочью, причем 90_#_ от общего количе ства щелочи подается в первый реактор а 10Х щелочи — во второй реактор. С второго реактора нейтрализации (Н-2) готовый продукт направляют в приемник для готового продукта. Все стадии процесса: сульфирование, разделение сульфомассы и газойля, поликонденсации и выщелачивание, проводятся непрерывньм способом в каскаде последовательно соединенных аппаратов.

Пример 1. 20000 r (22676 мл) фракции 200 — 4 00 С продукта каталитического крекинга нефтяного сырья, содержащего 10000 r ароматических углеводородов, и 8920 r (4755 мл) 103Nного олеума при соотношении ароматические углеводороды:олеум (в пересчете на серный ангидрид), равном 1

1,5 моль, непрерывно пропускают через два последовательно соединенные реактора (С-2, С-2) с верхними боко1608184

Сульфирование

Взято, г (Х):

Легкий газойль (фракция 200 — 400 С) 20000 (69,16)

Серная кислота (103Х-ная) 8920 (30,84)

Всего 28920 (100)

Получено, г (Х):

Смесь продуктов сульфирования 28618 (98, 96)

Сернистый газ (SO ) + потери 302 (1,04)

Всего 28920 (100)

Разбавление и разделение

Взято, r (Х):

Смесь продуктов сульфирования и непрореагировавшего сырья

Вода разбавленная

Всего

Получено, г (Х):

Разбавленная нефтяная суль

Непрореагировавшие углевод

Всего

28618 (78,15)

8000 (21,85)

36618 (100) (66,54) (34,46) (100) фокислота 24000 ор оды 12618

36618

Полик онденсация

Взято, г (Х)

Разбавленная нефтяная сульфокислота

Формалин (37Х-ный водный раствор СН,О)

Всего

24000 (86,51)

3743 (13,49)

27743 (100) ными отводами, предварительно заполненные сульфокислотой, с перемешивающим устройством с суммарной объемной скоростью 1,333 ч (легкий газойль

1,102 ч", олеум 0,231 ч ) при 95 С в течение 20,6 ч. Время контакта

0,75 ч. Сернистый газ с верха реакторов поступает на поглошение щелочью (Щ-1). Реакционная смесь с второго реактора (С-2) поступает на раз бавление с 8000 r (0,5 мас.ч. воды на

1 мас.ч. сульфомассы) кислой воды от промывки непрореагировавшего сырья в разбавитель (РБ-1) и далее направляется на разделение в разделителе (РД-1) при 90 С. С верха разделителя (РД-1) непрореагировавшее сырье (12618 г) непрерывным потоком поступает на промывку в мешалку (М-1) с

0 5 мас.ч. воды на 1 мас.ч. непрореагировавшего сырья при 80 - 85 С и о далее на разделитель (РД-2), с верха которого очищенное непрореагировавшее сырье поступает в приемник (Пр-1), а с низа разделителя кислая вода непрерывно подается на разбавление сульфомассы в разбавитель (РБ-1), Разбавленная сульфомасса 24000 г с низа разделителя (РД-1) и 3743 r формалина при соотношении просульфированного ароматического углеводорода и формальдегида 1: 1 моль поступает непрерывным потоком в три последовательно соединенные реактора поли.! конденсации (К-1, К-2, К-3) с боковыми отводами с перемешивающим устройством, предварительно заполненные поликонденсатом, с суммарной объем,ной скоростью 0,3 ч (разбавленная сульфомасса 0,263 ч, формалин

0,037 ч ) при 95ОС в течение 92,5 ч.

Время контакта 5 ч. Поликонденсат (27443 г) с последнего реактора (К-3) поликонденсации и 42 — 45X-ная щелочь (7836 г) непрерывным потоком поступают в два последовательно соединенных реактора (Н-1,.Н-2), предварительно заполненных водным раствором суперпластификатора, с перемешивающим устройством и с суммарной объемной ско20 ростью 1,333 ч (поликонденсат

1,132 ч, раствор гидроокиси натриь с водным раствором сульфита натрия

0,201 ч ) для нейтрализации при 8085 С в течение 26,7 ч (время контак25 та 0,75 ч), 90Х от общего количества щелочи подается в первый реактор (Н-1), а 1ОХ щелочи — во второй реактор (Н-2). С второго реактора нейтрализации (Н-2) готовый продукт на30 правляется в приемник (Пр-2) для готового продукта.

Материальный баланс опыта следую щий.

1608184

Получено, г (%):

Поликонденсат

Нейтрализация

Взято, г (%):

Поликонденсат

Смесь 45%-ного раствора гидроокиси натрия и сульфита натрия

Всего

Получено, г (%):

Олигомерные сульфонаты в т.ч. сухое вещество

27743 (100) 27743 (77,98) 7836 (22,02)

35579 (100) 35579 (100)

17100 (48,06) 400 С) 20000 (72,88)

7442 (27,12)

27442 (100) 27000 (98,39) 442 (1,61) 27442 (100) Пример 2 ° 20000 г (22676 мл) фракции 200 — 400 С продукта каталити-

5 ческого крекинга нефтяного сырья, содержащего 10000 r ароматических углеводородов, и 7442 r (3842 мл) 107%-ного олеума при соотношении ароматические углеводороды: олеум (в пересчете на серный ангидрид), равном 1: 1,3моль непрерывно пропускают через два последовательно соединенных реактора (С-1, С-2) с верхними боковыми отводами, предварительно заполненные сульфокис- 25 лотой, с перемешивающим устройством с суммарной объемной скоростью 20 ч (легкий газойль 1,720 ч, олеум

0,280 ч ) при 70 С в течение 13,? ч.

Время контакта 0,5 ч. Сернистый газ с 30 верха реакторов поступает на поглощение щелочью (Щ-1). Реакционная смесь . с второго реактора (С-2) поступает на разбавление с 7250 г (О,5 мас.ч. воды на 1 мас.ч. сульфомассы) кислой воды от промывки непрореагировавшего сырья в разбавителе (РБ-1) и далее направляется на разделение в разделителе (РД-1)-при 70 С. С. верха разделителя (РД-1) непрореагировавшее сырье

40 (12500 г) непрерывным потоком поступает на промывку в мешалку (M-1) с

0,5 мас.ч. воды на 1 мас.ч. непрореО агировавшего сырья при 80 — 85 С и далее на разделитель (РД-2), с верха 45 которого очищенное непрореагировавшее сырье поступает в приемник (Рп-1), а с низа разделителя кислая вода непрерывно подается на разбавление сульфомассы в разбавитель (РБ-1). РазбавВзято, г (%):

Легкий газойль (фракции 200—

Серная кислота (107%-ная)

Всего

Получено, г (%):

Смесь продуктов сульфирования

Сернистый газ (80 ) + потери

Всего ленная сульфомасса (21750 r) с низа разделителя (РД-1) и 3800 г формалина при соотношении просульфированного ароматического углеводорода и формальдегида 1:1 моль поступает непрерывным потоком н три последовательно соединенные реактора поликонденсации (К-1, К-2, К-3) с боковыми отводами с перемешивающим устройством, предварительно. заполненные поликонденсатом. с суммарной объемной скоростью ".

0,214 ч (разбавленная сульфомасса

0,185 ч, формалин 0,029 ч ) при о

95 С в течение 119 ч. Время контакта

7 ч. Поликонденсат (25550 г) с последнего реактора (К-3) поликонденсации и 42 — 45%-ная щелочь (6551 г) непре рывным потоком поступают в два последовательно соединенных реактора (Н-1, Н-2), предварительно заполненных одним реактором суперпластификатора, с перемешивающим устройством с суммарной объемной скоростью 1,333 ч (поликонденсат 1, l46 ч раствор гидроокиси натрия с водным раствором сульфита натрия 0,187 ч ) для нейтрализации при 80 — 85 С в течение 24 ч.

Время контакта 0,75 ч. 90% от общего количества щелочи подается в первый реактор (К-1), а 10% щелочи - во второй реактор (Н-2). С второго реактора (Н-2) нейтрализации готовый продукт направляется в приемник (Пр-2) для готовогб продукта.

Материальный баланс опыта следую,ий, ульфирование

1608184

Разбавление и разделение

Взято, г ():

Смесь продуктов сульфирования и непрореагировавшего сырья

Вода разбавленная

Всего

Получено, г ()

Разбавленная нефтяная сульфок

Нецрореагировавшие углеводоро

Всего

27000 (78,83)

7250 (21, 17)

34250 (100) (63,5) (36, 5) (100) ислота 21750 ды 12500

Поликонденсация

Взято, г (Х):

Разбавленная нефтяная сульфокислота

Формалин (37Х-ный водный раствор CH,О)

Всего

Получено, г (Х):

Поликонденсат

21750 (85,13)

3800 (14,87)

2555 (100) 25550 (100) Нейтрализация

Взято, г (Х):

Поликонденсат

Смесь 45Х-ной гидроокиси натрия и сульфита натрия

Beef o

Получено, г (Х)

Олигомерные сульфонаты в т.ч. сухое вещество

25550 (79,59)

6551 (20,41)

32101 (100) 32101 (100)

15222 (47,42) П Р ™ м е Р 3. 20000 г (22676мл сыРьЯ. пРи 80 — 85 С и далее на раздеФракции 200 - 400 С продукта катали- 30 литель (РД-2), с верха которого очитического крекинга нефтяного сырья, щенное непрореагировавшее сырье содержащего 10000 г ароматических уг- ступает в приемник (Пр-1) ° С за леводородов, и 5421 r (2731 мл) разделителя кислая вода непрерывно

113Х-ного олеума при соотношении аро. подаетсЯ на Разбавление сульфомассы матические .углеводороды: олеум (в пе- в разбавитель (РБ-1). Разбавленная ресчете на серный ангидрид), равном сульфомасса (15630 г) с низа раздели35 моль, непрерывно пропускают через теля (РД-1) и 3800 г формалина при два последовательно соединенных реак- тнош ии просульфированного ароматора (С-1, С-2) с верхними боковыми тического углеводорода и формальдегиотводами, предварительно заполненные да 1: 1 моль поступает непрерывным

40 сульфокислотой, с перемешивающим уст- потоком в три-последовательно соедиройством с суммарной объемной скоро- ненные Реактора поликонденсации (К 1, стью 4,0 ч" (легкий газойль 3,57 ч, К 2, К-3) с боковыми отводами с переолеум 0,43 ч ).при 40 С в течение мешивающим Устройством, предваритель6,4 ч. Время контакта 0,25 ч. Сер- но заполненные поликонденсатом, с нистый газ с верха реакторов по- суммарной объемной скоростью 0 15 ч ступает на поглощение щелочью (Ш-1), (разбавленная сульфомасса 0,123 ч

Реакционная смесь с второго реактора формали" Oь027 v ) при 95 С в течение (С-2) поступает на разбавление с . 129 3 ч. Время контакта 10 ч.

3130 г (0,25 мас.ч. воды на 1 мас ° ч. Поликонденсат (19430 г) с последсульфомассы) кислой воды от промывки него Реактора (К-3) поликонденсацин

50 непрореагировавшего сырья в разбави- H 42 - 45Х-ная щелочь (5424 г) непре-. теле (РБ-1) и далее направляется на рывным потоком поступают в два послеразделение в разделителе (Рд-1) при довательно соединенных реактора (Н-1 о

Э

40 С. С верха разделителя {РД-1) не- H-2) 1 предварительно заполненных водпрореагировавшее сырье (12500 г) не- ным раствором суперпластификатора с

55 прерывным потоком поступает на про- перемешивающим устройством с суммармывку в мешалку (М-1 ) с О, 5 мас . ч . ной объемной скоростью 1 333 ч (поФ воды на 1 мас.ч. непрореагировавшего ликонденсат 1, 133 ч, раствор гидро1608184!

Сульфирование

Взято, г (%):

Легкий газойль (фракции 200 — 400 С)

Серная кислота (113%-ная)

Всего

Получено, г (%):

Смесь продуктов сульфирования

Сернистый газ (SO ) + потери

Всего

20000 (78,68)

5421 (21,32)

25421 (100) 25000 (98,34) 421 (1,66) 25421 (100) и разделение

Разбавление

25000 (88,87)

3130 (11,13)

28130 (100) (55,56) (44,44) (100) кислота 15630 оды 125000

Поликонденсация Взято, г (%):

Разбавленная нефт«ая сульфокислота

Формалин (37%- ный водный раствор СН,0)

Всего

Получено, r (%)

Поликонденсат

15630 (80,44)

3800 (19,56)

19430 (100) 19430 (100) Нейтоализапия

Взято, г (%):

Поликонденсат

Смесь 45%-ной гидроокиси натрия и сульфита натрия Bcего

Получено, г (%):

Олигомерные сульфонаты в т.ч. сухое вещество

12430 (78,18)

5424 (27,82)

24854 (100)

24854 (100)

13560 (54,56) окиси натрия с водным раствором сульфлта натрия 0,20.ч ) для нейтрализации при 80 - 85 С в течение 19 ч. Время контакта 0,75 ч,90% от общего количества щелочи подается в первый ре5 актор (Н-1), а 10% щелочи — во второй

Взято, r (Х):

Смесь продуктов сульфирования и непрореагировавшего сырья

Вода разбавления, Всего

Получено, г (%):

Разбавленная нефтяная сульфо

Непрореагировавшие углеводор

Всего

Пример 4. 20000 r (22222 мл) фракции 200 - 400 С жидких продуктов пиролиза нефтяного сырья,, содержащего

18000 r ароматических углеводородов, и 16056 r (8559 мл) 103%-ного олеума при соотношении ароматические углеводороды: олеум (в пересчете на серный ангидрид), равном t:1 5 моль>непре- . рывно пропускают через два последовательно соединенных реактора (С-1, С-2) с верхними боковыми отводами> предварительно заполненные сульфокис55 лотой, с перемешивающим устройством с суммарной объемной скоростью (,333 « (жидкие продукты пиролиза, 1,01 7 ч, олеум 0,316 ч ) при 95 С

-1 -1 о реактор (Н-2). С второго реактора (Н-2) нейтрализации готовый продукт направляется в приемник (Hp-2) для готового продукта.

Материальный баланс опыта следующий. в течение 27 ч. Время контакта 0,75 ч.

Сернистый газ с верха реакторов поступает на поглощение щелочью (01-1) °

Реакционная смесь с второго реактора (С-2) поступает на разбавление t5228 r ,(0,5 мас.ч. воды на 1 мас.ч. сульфомассы) кислой воды от промывки непрореагировавшего сырья в разбавитель (РБ-1) и далее направляется на разделение в разделителе (РД- t) при 90 С. .С верха разделителя (РД-1) непрореагировавшее сырье (5312 г) непрерывным потоком поступает на промывку в мешалку (М-1) с 0 5 мас.ч. воды на 1мас.ч. непрореагировавшего сырья при 80— о

85 С и далее на разделитель (РД-2), i 6081

Сульфирование

В о, г () жидкие продукты пиролиза (фракции 200 — 400 C) Серная кислота (103 -ная)

Всего

Получего, r ()

Смесь продуктов сульфирования

Сернистый газ (SO,) + потери

Всего

20000 (55,47)

16056 (44,53)

36056 (100) 35768 (99,2) 288 (0,8) 36056 (100) Разбавление и разделение

Взято, г ()

Смесь продуктов сульфирования и непрореагировавшего сырья

Вода разбавления

Всего

Получено, г ():

Разбавленная нефтяная сульфокислота

Непрореагировавшие углеводороды

Всего

35768 (70,14)

15228 (29,86)

50996 (100) 45084 (89,58)

5312 (10,42)

50996 (100) Поликонденсация

Взято; r ():

Разбавленная нефтяная сульфокислота

Формалин (37-ный водный раствор СН pi

Всего

Получено, г ():

Поликонденсат

45684 (86,00)

7443 (14,00)

53127 (100) 53127 (100) Нейтрализация

Взято, г ():

Поликонденсат

Смесь 45 -ной гидроокиси натрия и сульфита натрия

Всего

Получено, r ():

Олигомерные сульфонаты в т.ч. сухое вещество

53127 (79, 35)

13829 (20,65)

66956 (100) 66956 (100)

32474 (48,50) с верха которо-о очищенное непрореагировавшее сырье поступает в приемник (Лр-1), а с низа разделителя кислая. вода непрерывно подается на разбавление сульфомассы в разбавитель (РБ-1).

Разбавленная сульфомасса (45684 r) с низа разделителя (РД-1) и 7443 г формалина при соотношении просульфированного ароматического углеводорода и формальдеги-i0 да 1: 1 моль поступает непрерывным потоком в три последовательно соединен-ные реактора поликонденсации (К-1, К-2, К-3) с боковыми отводами с перемешивающим устройством, предваритель- l5 но заполненные поликонденсатом, с суммарной объемной скоростью 0,3 ч (разбавленная сульфомасса 0,262 ч, формалин 0,038 ч ) при 95 С в течение

177 ч. Время контакта 5 ч.

Поликонденсат (53127 г) с последнего реактора (К-3) поликонденсации

84 14 и 42 — 45 .-ная щелочь (13829 r) непрерывным потоком поступают в два последовательно соединенных реактора (H-1, H-2), предварительно заполненных водным раствором суперпластификатора, с перемешивающим устройством с суммарной объемной скоростью 1,333 ч (поликонденсат t 095 ч, гидроокись натрия с водным раствором сульфита натрия 0,238 ч ) для нейтрализации при 80 — 85 С в течение 39,8 ч. Время контакта 0,75 ч 90 от общего количества щелочи подается в первый реактор (Н-1), а 1О от общей щелочиво второй реак гор (Н-2). С второго реактора нейтрализации (Н-2) готовый продукт направляется в приемник (Пр-2) для готового продукта.

Материальный баланс опыта следующий.

1608184

Сульфирование

Взято, r (%):

Жидкие продукты пиролиэа (фракции 200 - 400 С)

Серная кислота (107 -ная)

Всего

Получено, г ():

Смесь продуктов сульфировани

Сернистый газ (S02) + потери

Всего

20000 (59,89)

13395 (40,11)

33395 (100) (98,98) (1,02) (100) я 33055

340

33395

Разбавление и разделение

Взято, r ():

Смесь продуктов сульфирования и непрореагировавшего сырья

Вода разбавления

Всего

Получено, г ():

Разбавленная нефтяная сульфокислота

Непрореагировавшие углеводороды

Всего

33055 (68,83)

1 4797 (31,17)

47852 (100) 44392 (92,80) 3460 (7,20) 48752 (100) Пример 5. 20000 г (22222 мл) фракции 200 — 400ОС жирных продуктов пиролиза нефтяного сырья, содержащего 18000 r ароматических углеводородов, и 13395 r {6915 мл) 107 .-ного

5 олеума при соотношении ароматические углеводороды: олеум (в пересчете на серный ангидрид), равном 1: 1,3 моль„ непрерывно пропускают через два последовательно соединенных реактора (С-1, С-2) с верхними боковыми отводами, предварительно заполненные сульфокислотой, с перемешивающим устройством с. суммарной объемной скоростью 2,0 ч (жидкие продукты пиролиэа 1,586 ч, олеум 0,414 ч ) при

70 С в течение 17 ч. Время кона такта 0,5 ч, Сернистый газ с верха реакторов поступает на поглощение щелочью (Щ-1). Реакционная смесь с второго реактора (С-2) поступает на разбавление 14797 r (0,5мас.ч. воды на 1 мас. ч. сульфомассы) кислой воды от промывки непрореагировавшего !5 сырья в разбавитель (РБ-1) и далее направляется на разделение в разделителе (РД-1) при 70 С. С верха разделителя (РД-1) непрореагировавшее сырье (3460 r) непрерывным потоком по- 10 ступает на промывку в мешалку (N-1) с

0.5 мас.ч, воды на 1 мас.ч. непрореагйровавшего сырья при 80 — 85 С и да4 лее на разделитель {РД-2), с верха которого очищенное непрореагировавшее сырье поступает в приемник (Пр-1), а с низа разделителя кислая вода непрерывно подается на разбавление сульфомассы в разбавитель (РБ-1) . Разбавленная сульфомасса (44394 r) с низа разделителя (РД-1) и 8381 г формалина при соотношении просульфированного ароматического углеводорода и формальдегида 1:1 моль поступают непрерывным потоком в три последовательно соединенных реактора поликонденсации (K-1, К-2, К-З), с боковыми отводами с перемешивающим устройством, предварительно заполненные поликонденсатором, с суммарной объемной скоростью 0,214 ч (разбавленная сульфомасса 0,183 ч формалин 0,031 ч ) при 95 С в течение

246 ч. Время контакта 7 ч.

Поликонденсат (52773 r) последнего реактора (К-3) поликонденсации и 42—

45Х-ная щелочь (13831 г) непрерывным потоком поступают в два последователь но соединенные реактора предваритель но заполненных водным раствором супер» пластификатора (Н-1, H-2), с перемешивающим устройством с суммарной объемной скоростью 1,339 ч (поликонденсат 1,093 ч, гидроокись натрия с водным раствором сульфита натрия 0,240 ч для нейтрализации при 80 85 С в течение 39,6 ч. Время контакта 0,75 ч.

90 от общего количества щелочи подается в первый реактор (Н-1), а 10/ щелочи - во второй реактор (Н-2). С второго реактора нейтрализации (Н-2) готовый продукт направляется в приемник (Пр-2) для готового продукта.

Материальный баланс опыта следующий .!

1608184

Поликонденсация

Взято, г (X)

Разбавленная нефтяная сульфокислота

Формалин (377.-ный водный раствор СН,O)

Всего

Получено, г (%):

Поликонденсат

44392 (84, 12)

8381 (15,88)

52773 (100) 52773 (100) Нейтрализация

52773 (79,23)

13831 (20,77)

66604 (100) .66604 (100)

32167 (43,29) Взято, г (7):

Поликонденсат

Смесь 457.-ной гидроокиси натрия и сульфита натрия

Всего

Получено, г (%):

Олигомерные сульфонаты в т.ч. сухое вещество

Пример 6. 20000 г (22222 мл) фракции 200 — 400 С жидких продуктов пиролиза нефтяного сырья, содержащего

18000 r ароматических углеводородов, и 11025 r (5601 мл) 1137-ного олеума при соотношении ароматические углеводороды: олеум (в пересчете на серный 25 ангидрид), равном 1: 1 моль, непрерывно пропускают через два последователь" но соединенных реактора (С-1, С-2) с верхними боковыми отводами, предварительно заполненные сульфокислотой с

30 перемешивающим устройством с суммарной объемной скоростью 4,0 ч (жидкие продукты пиролиза 3,278 ч, олеума

0,722 ч ) при 40 С в течение 8 ч. Время контакта 0,25 ч. Сернистый газ с верха реакторов поступает на поглоще- 5 ние щелочью (Щ-1). Реакционная смесь с второго реактора (С-2) поступает на разбавление .6060 г (0,25 мас.ч. воды на 1 мас.ч. сульфомассы) кислой воды от промывки непрореагировавшего сырья

40 в разбавитель. (РБ-1) и далее направляется на разделение в разделителе (РД-1) при 40 С. С верха разделителя (РД-1) непрореагировавшее сырье (6460 r) непрерывным потоком поступа45 ет на промывку в мешалку (М-1) с

0,5 мас.ч. воды на 1 мас.ч. непрореагировавшего сырья при 80 — 85 C и далее на разделитель (РД-2), с верха . которого очщенное непрореагировавшее 50 сырье поступает в приемник (Пр-1), а с низа разделителя кислая вода напре» рывно подается на разбавление сульфомассы в разбавитель (РБ-1).

Разбавленная сульфомасса (303000 r) с низа разделителя (РД-1) и 6894 г формалина при соотношении просульфированного ароматического углеводорода и формальдегида 1: 1 моль поступает непрерывным потоком в три последовательно соединенные реактора поликонденсации (К-1, К-2, К-3), с боковыми отводами с перемешивающим устройст-1: вом, предварительно заполненные поликонденсатом, с суммарной объемной скоростью 0,15 ч (разбавленная сульфомасса О, 125 ч, формалина 0 025 ч о

t Р при 95 С в течение 248 ч. Время контакта 10 ч. Поликонденсат (37194 r) с последнего реактора (К-3) поликонденсации и 42 — 45/-ная щелочь (10580 г) непрерывным потоком поступают в два последовательно соединен . ные реактора (Н-1, Н-2), предварительно заполненных водным раствором суперпластификатора с перемешивающим устройством с суммарной объемной скоростью 1,333 ч (поликонденсат

1,073 ч, гидроокись натрия с водным раствором сульфита натрия 0,26 ч ) для нейтрализации при 80 — 85 С в течение 28 ч. Время контакта 0,75 ч.

907. от общего количества щелочи подается в первый реактор (Н-1), а 107 щелочи — во втброй реактор (Н-2). С

» второго реактора нейтрализации (Н-2) готовый продукт направляется в приемник (Пр-2) для готового продукта.

Материальный баланс опыта следующий.

160818419

Взято, г (Х): Сульфирование

Жидкие продукты пиролиэа (фракции 200 — 400 С)

Серная кислота (113Х-ная)

Всего

Получено, r (Х):

Смесь продуктов сульфировани

Сернистый газ (S02) + потери

Всего

20000 (64,46) !

1025 (35,54)

31025 (100) (98,95) (1,05) (100) я 30700

325

31025

Разбавление и разделение

Взято, r (Х):

Смесь продуктов сульфирования и непрореагировавшего сырья

Вода разбавления

Всего

Получено, г (Х):

Разбавленная нефтяная сульфокислота

Непрореагировавшие углеводороды

Всего

30700 (83,51)

6060 (16,49)

36760 (100) 30300 (82,43)

6460 (17,57)

36760 (100) Поликонденсация

Взято г (Х) l

Разбавленная нефтяная сульфокислота

Формалин (37Х-ный водный раствор СН,О)

Всего

Получено, г (Х):

Поликонденсат. 30300 (81,46)

6894 (18,54)

37194 (100) 37194 (100) Нейтрализация

37194 (77,85) сул ьфита

10580 (22, 15)

47774 (100) 47774 (100)

26153 (54, 74) Способ получения деэмульгатора для

50 разрушения эмульсий нефти и/или пластификатора бетонных смесей сульфированием фракции 200 — 400 С продуктов каталитического крекинга или лиролиза нефтяного сырья серной кислотой при о

40 — 95 С. конденсацией полученных сульфокислот с формальдегидом при 95о., 100 С и нейтрализацией продуктов конденсации щелочным агентом, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью

Взято, г (Х):

Поликонденсат

Смесь 45Х-ной гидроокиси натрия и натрия

Всего

Получено, r (Х):

Олигомерные сульфонаты в т.ч. сухое вещество

Деэмульгирующая способность синтезированных непрерывным способом натриевых солей высокомолекулярных сульфокислот по сравнению с продуктами периодической системы приводится в табл. 1.

Как видно из табл. 1, деэмульгир ющая способность полученных по непрерывному способу солей нефтяных сульфокислот значительно выше по сравнению с солями, полученными по периодической системе.

Характеристика бетонных смесей, полученных с применением олигомерных сульфонатов, приводится в табл. 2.

Как видно из приведенных в табл. 2 данных, полученный непрерывным предлагаемым способом олигомерный сульфонат характеризуется высоким пластифицир„ющим действйем (22-26 см), а кроме того, полученный бетон имеет (через 28 сут) на 1,6-4,6 МПа выше. прочностные характеристики.

Преимуществом способа является упрощение и увеличение производительности процесса за счет непрерывности, исключения стадии полимериэации и вакуума, устранение вредных выбросов, а также улучшение качества целевого продукта за счет уменьшения, содержания в нем непрореагировавших углеводородов.

Формула изобретения

1608184

21

Натриевая соль сульфокислот. полученных по способу

Известный (по периодической системе)

Предлагаемый (непрерывный) по примеру 2

99,7

92,0

80,2

98

86

99,6

92,0

80,0

97,8

П р и м е ч а н и е. Содержание воды в исходной эмульсии 20 мас.7.

Таблица 2

Осадок конуса рочность бетона, МПа/см бетонной смеси, см

Водноорганический раствор нефтяного олигомерного сульфоната, 0,75Х сухого вещества от массы цемента

Контрольный образец (без добавки

Образец по примеру

2

4

2,0

21,0

30,8

22,0

21,8

21,5

22,3

22,1

23,0

33 5

34,1

34,4

33,8

33,9

32,4

24

23

24

26

П р и и е ч а н и е. На i м бетонной смеси следующий состав, кг: цемент 400; песок 600; гравий 1200; вода — до получения требуемого—

0,75Х от массы цемента в пересчете на сухое вещество. Вода сохраняется также как в контрольном замесе. упрощения и увеличения производнтельности процесса, устранения вредных выбросов и улучшения качества целевого продукта, сульфирование проводят в двух последовательно соединенных реакторах с перемешивающим устройством непрерывным пропусканием смеси исходного сырья с 103 — 113_#_-ной серной кислотой при соотношении ароматические углеводороды: серная кислота, равном 1:1 — 1,5 моль, с верха второго реактора отводят сернистый газ, который направляют в щелочной поглотитель, а смесь сульфокислот и непро- ig реагировавшего исходного сырья с низа этого же реактора разбавляют водой от промывки непрореагйровавшего сырья в количестве (0,25 — 0,5):1 мас ° ч. суль-. фомассы и подают в разделитель, с верха непрерывно отделяют непрореагировавшее сырье и направляют на промывку водой, а с низа разбавленные водой сульфопродукты подают на поликонденсацию с формальдегидом в три последовательно соединенных реактора с перемешивающим устройством, полученные продукты поликонденсации непрерывным потоком подают. на нейтрализацию водным раствором смеси гидроокиси натрия и сульфита натрия, поступающей непрерывно из щелочного поглотителя сернистого газа °

I 1

Таблица 1

Составитель Т. Власова

Редактор И. Дербак Техред 1.Копание Корректор И. Самборская

Заказ 3594 Тираж 341 Подпис ое

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГЕНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раунская наб., д. 4/5

Производственно-издательский K<.. HJIBT Патент", г.ужгород, ул. Гагарина 1<)1

Э )