Способ получения 1,3,3-триметилиндолин-2-спиро-2 @ - /2н/селенопирано /5,6- @ / пиразола

Способ получения 1,3,3-триметилиндолин-2-спиро-2 @ - /2н/селенопирано /5,6- @ / пиразола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности получения 1,3,3-триметилиндолин-2-спиро-2<SP POS="POST">1</SP>-[2Н]селенопирано[5,6-D]пиразола, который может быть использован как твердофазный фотохромный материал для оптической записи информации на лазерные диски. Цель - разработка нового способа получения ценного вещества. Для этого ведут термическое напыление 1-[(1,3,3-триметилиндолиден-2)этилиден]-1-фенил-3-изопропил-пиразолин-2-илиден-4-селенона-5 на подложку в вакууме при 10<SP POS="POST">-6</SP>≤P≤2<SP POS="POST">.</SP>10<SP POS="POST">-5</SP> Торр и 400-450°С. Выход 95%

брутто ф-ла: C<SB POS="POST">25</SB>H<SB POS="POST">27</SB>N<SB POS="POST">3</SB>SE.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„,1608191

А1 в чг: п ну;

6 >. b f"3 G t

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

Н А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (Е.) 3

СН сн

СНЗ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (21) 4483535/31-04 (22) 19.09;88 (46) 23. 11. 90. Бюл. !! 43 (71) Научно-исследовательский институт физической и органической химии

Ростовского государственного университета им. M.À.Ñóñëîâà (72) Б.С.Лукьянов, Н.B.Волбушко, А.Л.Никорожкин, А.М.Хубутия и В.И.Минкин (53) 547.279.8(088.8) (56) Барачевский В.А., Лашков Г.И., Цехомский В.А. Фотохромизм и его применение. — M. Химия, 1977, с. 280.

Изобретение относится к химии гетероцикличе ских соединений селена, конкретно к новому способу получения 1,3,3-триметилиндолин-2-спиро2 - 2Н селенопирано-(5,6-d) пиразола формулы который является фотохромным соеди- нением и может найти применение в качестве твердофаэнаго фотохромного материала для оптической записи информации на лазерные диски. (51)5 С 07 D 517/20// С 09 К 9/02

2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 3, 3-ТРИМЕТИЛИНДОЛИН-2-СПИРО-2 — (2Н СЕЛЕНОПИРАНО(5,6-d)ПИРАЗОЛА (57) Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности получения,3,3-триметилиндолин †2 †с-2 — (2Н селенопирано (5,61

П1пиразола, который может быть использован как твепдофазный фотохромный материал для оптической записи информации на лазерные диски. Цель разработка нового способа получения ценного вещества. Для этого ведут термическое напыление 1- ((1,3 3-триметилиндолиден-2)этилиден)- 1-фенил-3иэопропил-пиразолин-2-илиден-4-селенона-5 на подложку в вакууме при

10 < P g 2 10 торр и 400-450 С. Вы-6 о ход 957.; брутто-фла: С Н z7 N> Se.

Целью изобретения является разработка нового способа получения соединения формулы (I) в твердой фазе в виде пленки, что позволяет использовать его в качестве фотохромного соединения.

Поставленная цель достигается путем проведения процесса термического напыления 1 †(1,3,3-триметилиндолиден-2)этилиден)-1 — фенил-3-изопропилпиразолин — 2-илиден-4-селенона-5(II) на подложку в вакууме при 10 Р 2х

-б о 10 торр и температуре 400-450 С.

Пример 1. Синтез 1 (1 3,3т риме тилиндолиде н-2 ) — э тилиде н -1-фенил-3- из о про пил- пира з олин-2-илиде н4-селенона — 5 (аткрытоцепного мероцианинового иэомера II) ° I 608191

В 5 мл спирта кипятят 0,43 г (,5 мМ) основания Фишера и 0,73 r (2,5 мМ) 1 — фенил-3 — изопропил-4-формил5-селенолпиразола в течение 2 ч, отгоняют 2 мл спирта и реакционную смесь оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают, кристаллизуют из толуола. Выход 0,85 r (76%.), т.пл. 209210 С.

Найдено, 7.: С 66,7; Н 5,9; N 9,7;

Se 17,2.

1О

С25 Нг7

Вычислено, %: С 67,0; Н 6,1;

N 9,4; Se 17,6. 15

ИК-спектр, ), см " . 1701, 1566, 1558 пл, 1540 пл, 1506 пл, 1497, 1477, 1460, 1433, 1408, 1373, 1364, 1340, 1292, 1277, 1233, 1210, 1165, 1113, 1088, 1027, 1006, 917, 837, 817,20

752, 737, 680.

УФ вЂ спек (в пропаноле-2),Д „o„,нм (Я): 297 (7200), 422 (2 3000), 548 (15760).

Спектр ЯМР Н (СС14 ГМДС в качестве

f внутреннего эталона),, м.д. (интен- 5 сивность, мультиплетность): 1,43 (6Н, д, I = 7,5 Гц, -СН(СНз) );

1,76 (6Н, с, С(СЦ ) ); 3,23 (1Н, септет, I = 7,5 Гц, -CH(CHg)z) 3,72 (3Н, с, N-СН3), 7,2 — 8,13 (9Н, м, 30 аром.); 8,55 (1Н, д, I = 13,8 Гц, М.-СН=); 9,21 (1Н, д, I = 13,8 Гц, Р-СН=).

Пример 2. Синтез 1,3,3-триметилиндалин-2-спира-2 — (2H)-селена35 пирано (5,6-с1)пиразола (I).

Полидисперсную пленку спироселенопирана (I) получают термическим напы— лением в вакууме на установке ВУП-4 мероцианинового открытоцепного изо- 40 мера (II). Навеска соединения составляет 2 мг, остаточное давление

2 10 5 торр, температура нагревателя

450сС. В качестве подложки используют кварцевые пластины размером 10 х х 40 мм, помещенные на высоте 60 мм над нагревателем. В данных условиях время напыления составляет 30 с.

УФ-спектр, „ак, нм (П):438(0,66);

583(0,05).

ИК-спектр,1, см : 1593, 1562, 1506, 1497, 1476, 1460, 1433, 1366, 1337, 1324, 1288, 1273, 1230, 1206, 1156, 1113, 1088, 1064, 1021, 1006, 914, 836, 820, 750 686.

Полученная полидисперсная пленка спироселенопирана (1) обладает светочувствительностью. При облучении светэм c 7I а„с 313 нм в облученных местах происходит реакция (I) -х(11), сопровождающаяся окрашиванием, последующее облучение видимым светом с,д макс

= 576 нм вызывает ее обесцвечивание °

Соединение (1) получено и при других значениях остаточного давления P.

Причем при P 10 торр выход продукта (I)составляет 50-60%, при Р

10 торр — 15 — 18%. Предельное остаточное давление для установки ВУП-4 с дополнительной системой вакуумных ловушек, охлаждаемых жидким азотом, составляет P 10 торр. В данных условиях выход продукта (I) 957.

Соединение (I) получено при различных значениях температуры испарителя (при постоянном остаточном давлении P = 2 .10 торр).

При Т = 500 С пленка получается о оптически неоднородна, при Т = 450 пленка однородна, время напыления

30 с, при Т = 400 С пленка однородо на, время напыления 100-110 с.

На основании данных выбран оптимальный режим твердофазного вакуумного синтеза соединения (I): остаточное давление 10 6<Р 2 10 торр, температура испарителя Т = 450 С.

Таким образом, разработан новый способ получения соединения (I), которое является фотохромным соединением и в качестве твердофазного фотохромного материала позволяет многократно осуществлять стирание и запись оптической информации с использованием излучения различного спектрального состава.

Формула изобретения

СН3 ,сн, CH

С 3

СНЗ 1

РЬ

50 отличающийся тем,чтопроводят термическое напыление 1- (1,3, 3-триметилиндолиден-2)этилидеHJ-1фенил-3-изопропил-пиразолин-2-илиден4-селенона-5 в вакууме при 10 Р «< 2 х х10 торр и температуре 400-450 С.

Способ получения 1,3,3-триметилиндолин-2- спиро-2 -(2Н) селено пирано (5, 6с1 пиразола формулы