Способ получения 8-ацетилтетрацикло-(2,2,1,2 @ , 0 @ )- нонана

Способ получения 8-ацетилтетрацикло-(2,2,1,2 @ , 0 @ )- нонана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается полициклических кетонов, в частности получения 8-ацетилтетрацикло-[2,2,1,2<SP POS="POST">3,5</SP>, 0<SP POS="POST">2,6</SP>]-нонана - полупродукта для синтеза инсектицида. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Последний ведут конденсацией при нагревании норборнадиена с метилвинилкетоном [молярное соотношение 1:(1,98-3,79)] в присутствии 5-20 мас.% окисно-алюминиевого катализатора, содержащего никель. Его получают из AL(OH)<SB POS="POST">3</SB>, NICL<SB POS="POST">2</SB><SP POS="POST">.</SP>6H<SB POS="POST">2</SB>O и насыщенного углеводорода - C<SB POS="POST">16-20</SB> при массовом соотношении 1:[0,18-0,20]:[0,008-0,01] с последующим прокаливанием при 500-600°С. Процесс ведут в аппарате Сокслета с получением выхода целевого продукта 80-90% против 78%, при использовании дешевого катализатора, снижении образования побочных продуктов и возможности возврата непрореагировавшего норборнандиена в процесс. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (И) 1616892 A 1 (51)5 С 07 С 49/313

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (21) 4383425/23-04 (22) 08.01.88 (46) 30.!2.90. Бюл. Н - 48 (72) .О.S.Âåòðîâà, Е.А.Кацман, Ю.Ц.Ямпольский, С.П.Черных и И.Е.Долгий (53) 547 217.3 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

Р 1532069, кл. В О) J 37/02, В 01 J 23/74,. 1988.

Патент США !! - 3271438, кл. 260 †4, опублик. 1966, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ З-.АЦЕТИЛТЕТРАЦИКЛО-(2,2, 1,2,0 )-НОНАНА (57) Изобретение касается полициклических кетонов, в частности получения 8 — ацетилтетрацикло-(2,2, 1,2

0 )-нонана — полупродукта для синтеза инсектицида. Цель — повышение

Изобретение относится к получению квадроциклических нонанов, а именно к способу получения 8-ацетилтетрацикло (2, 2, 1, 2, 0 ь ) нонана (8-АТН), который применяют в качестве промежуточного продукта в синтезе инсектицидов.

Целью изобретения является повышение выхода продукта и упрощение процесса.

Приготовление катализатора.

12,25 r измельченной гидроокиси алюминия (раэмер частиц 0,5-1 меш) пропитывают 0,0919 г гексадекана,затем 2,24 r Н1.С1 х 6 Н<0, растворен;ными в 100 мл воды, Массу сушат 6 ч лри 110 С, прокаливают 2 ч при 500—

600 С в токе азота и затем охлаждают. о выхода целевого продукта и упрощение процесса. Последний ведут конденсацией при нагревании норборнадиена с метилвинилкетоном (молярное соотношение 1: (1,98-3,79) в присутствии

5-20 мас.Е окисно-алюминиевого катализатора, содержащего никель. Его получают из Al(OH)» И С1 ° 6Н О и ненасыщенного углеводорода — С 1 2о при массовом соотношении 1:(0,18 — 0,20) : (0,008-0,01) с последующим прокаливанием при 500-600 С, Процесс о ведут в аппарате Сокслета с получением выхода целевого продукта 80-907. против 787, при использовании дешевого катализатора снижении образова- а

Э ния побочных продуктов и возможности возврата непрореагировавшего норборнандиена в процесс. 2 табл.

Получают 8,57 г катализатора. Катализатор готовят партиями и берут для опытов расчетное количество. С5

Пример 1. В помещенный в верхнюю часть аппарата Сокслета мешок из фильтровальной ткани загружают

1,3 r катализатора, в куб аппарата помешают 18,60 г (0,202 моль) норборнадиена (НБД) и 6,90 r (0,0986 моль) ) метилвинилкетона (MBK). Куб нагревают о на масляной бане при 100-110 С.Нагревание продолжают до повышения температуры кипения кубовой жидкости до

90 С, После достижения этой температуры нагревание прекращают, аппарату, дают охладиться и из куба выгружают реакционную массу, не содержащую каких-либо компонентов катализатора.Ка16)б()О2

l1p одолже )<ие табл. 1

Nlcl2 х х бН О, г

Пример А1(ОН) г

Углеводород

Кассовое соотношение исТемпеМолярное соотно«<еыход одук"

7. ратура прокахолных агентов . Al(OH)> ..И1С1 х хбН 0:УЭ ние исход ных реагентов

) .ВК:НБД формула вес, г ливао ния, С

550

):3,79

I:3,79

i:3,79

):3,79

1:3,79

1:3,79

):2,90

1:2,90

1:2,90

1: 2,90

1:2,90

1:2,90

1:2,90

1:2,90

I:2,9O

82

92

92

88

87

86

87

84

89

81 о)

91

87

86 и

13

)4

l5

l6

17

18

19

21

22

23

24

26

5,79

24,3д

5,05

4,90

6,53

6,15

12,25

5,79

6., 1 5

5, 79

2 4, 35

5, 05

4,90

6,53

6,15

l,04

4,38

0,91

0,88

0,046

О, l 35 с„н„

С Н

С

С Н4а

С„Н,4

0,051

0,049

1,18

l,11

2,23

l,33

1,)l

1,04

4,38

0,065

0,062

0,100

0,047

0> 062

О, 046

О, 135

0,051

1t

ll и и

0,91

0,88

1,18

1,11

С <т Н а

C ff) H38

С <4Н40

С Н

0,049

0,065

О, 062

Сравнительные

5,79

5,79

9,85

5,85 !

2,25

24,35

6,54

5,79

5>05

5,79

5,79

9,85

5,85

I2>25

l,39

0,70

1,77

l,05

2,21

4,38

I 18

1,04

0,046

0,046

O,)87

0,029

0,098 . 0,195

0,052

0,046

О;040

0,046

0,046

0,187

0,029

0,098

0,195

0,052

С <,Н<4 и и и

3<)

Слеп< <

12

Следы и

24

23

33

Следы и

22

33

С Н

С У< Н44

С,аН, 0,9)

1,39

0,70

1,77

1,05 сала Н34 !

l и

tl

2>21

24,35

4,38

1,18

° 1,04

6,54

5>79

5,05

5,79

5,79

9>85

5,85 !

2,35

24

6,54

5,79

5., 05

С eHs .

С „Н4, С<ан<4

С <ан>4

0,046

0,040

0,91

1,39

0,046

0,046

0,!87

0,70

),77

l,О5

2,21

4,38

1,18

1,04 и и и

0,029

0,098

0,195

0,050

С

< 2< Н44

С <4 Н 4

0,046

0,040

Ф

В качестве твердого носителя применяют гамма-А1 0 .

28

29

3)

32

33

34

ЗФ

37

38

39

41

42

43

44

45<

46

47

48

49

51

52

53

54*

1:0,18:0 008

I:0,018:0,008

1:0,)8:0,010

):0;18:0,010

1:0,)8:0,0)0

1:0,18:0,010

1:0,18:0,008

1:0,23:0,008

1:0,18:0,010

1:0,18:0,008

):0,18:0,008

1:0,18:0,010

1:0,18:0,0)0

1:0,18:0,0)0

):0,18:О,OIO опыты

1:0,24:0,008

1:U,)2:0,008

):0>18:0>019

):0,18:0,005

):0,)8:0,008

1:0,)8:0>008 !

:0,18:0,008

1:0,18:0,008

1:0,18;0,008

):0,24:0,008

1:0,12:0,008

i:0,18:0,019

1:0,18;0,005

1:0,18:0,008

1:0,)8;0,008

1:0,18:0,008

):0,18:0,008

1:0,18:0,008

1:0,24:0,008

1:0,12:0,008

1:0,18:0,019

1:0>18:0>005

1:0,18:0,008

1:0,18:0,008

):О,)8:О,О08 !

:0,18:0,008

1:0,18:0,008

550

):1,98

l:1,98

1:1,98

1:),98

I:),98

1:1,98

1:1,98

):I,98

1:),98

1:3,79

1:3,79

1:3, 79

1:3,79 !

:3,79

1:3,79

I:3,79

1:3,79 !

:3, 79

1:2,90

1:2,90

1:2>90

I:2,90

I:2,90

1:2,90

1:2,90

tf2 90

1:2,90

161689?

Таблиц а 2

Я-АТН,г

Количество катализаВыход

8-ATH

Содер— жанне

1й,мас. 7 от взятой

MBK, r. Катализатор,г

Иолярное соотношение НБД:

",.ИВ К

Пример

НБД,г на взятый

МВК,Ж тора, ма с. 7. гидроокиси от веса реакцион- алюминия ной массы ф

Реакцию проводят в реакторе при перемешивании,катализатор и реакционная масса находятся в одной зоне, %) о

Реакция в условиях прототипа (Т = 128 С, Р = 30-40 атм) .

Составитель В.Одинцова

Техред И.Дидык

). едактор Л. Веселовская

Корректор Л,Бескид

Заказ 4093 Тираж 338 П одписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издатепьский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101

1 )8,60

2 11,33

3 29,44

4 20,81

5 5,13 б 13,59

7 9,52

8 30,45

9 17,40

10 23,09

ll 16,71

12 72,91

13 43,26

)4 - 104,59

lб 7;77

6,90

3,94

5,91

7,99

3,90

13,07

9,62

11,25

6,62

8,85

6,35

22,20

16,48

39,79

3,94

2,0513:1

2,!847;1

3,79:1

1,9842:1

1:1

1:1,56

2.:1

1,982:1

1,9979:1

1,9858".1

2,002:1

2,5:1

1,9995:1

2:1

1,5:1

1,3 5 0

0,75 5,0

1,8 5,0

5,8 20,0

1,29 20,0

5,4 20,0

2,63 20,0

8,4 20,0

4,8 20,0

1,28 4,0

5,77 25,0

4,48 5,0

2,99 5 0

14,43 10,0

0,586 5,0

4,5

5,0

4,5

4,5

4,5

6,0

3,0

4,5

4,5

4,5

4,5

4,5

4.,5

4,5

13,57

7,38

11,89

16,64

1,89

4,54

0,75

0,75

4,6

15,36

13,23

44,)9

31,66

78,27

1,37.

85,0

80,9

87,0

90,0

21,0

15,0

9,0

3,0

30,0

75,0, 90,0

86,0

83,0

85,0

15,0