Способ получения никотиновой кислоты
Патент 1616910
Авторы
Способ получения никотиновой кислоты
Иллюстрации
Реферат
Изобретение касается производных пиридина, в частности получения никотиновой кислоты - полупродукта для синтеза биологически активных соединений. Цель - упрощение процесса и сокращение его продолжительности. Процесс ведут окислением β-пиколина N-окисью пиридина или ее производными и SEO<SB POS="POST">2</SB> при их молярном соотношении соответственно 4-12:1:1,2 и 120-143,5°С. Эти условия позволяют упростить процесс за счет сокращения числа стадий и уменьшить время его проведения до 15 мин. 2 табл.
,,фЗ В фГОСЗЮРСТВЕ!ЧНЫ; (НСУгЬ1Т:::Т
f10 ИЗОБРГ" НИЧ PH I Y """Ì
ПРИ ГН117 СССР (21) 4442311/31-0- -;, (22) (77,06.88
{с,6 1 30, 12. 10. Б!Ог(. У (! 1 т",";.T". опетрс -;C c g! 1 net а"1 ствен унив ерси Г е 1- им . 10О-г(- "1 цинения У.-;:.1а . ны "сссией
{72) В г,п(-.к, р,(1I,Куро кин и С Ч,1 ал " шки" (53) 5" 7 . 826,. 1 . 07
11 а .,(- ",. Hippchen H. —, D ;. -. (;:„Д i;1 . 12, 745", 0 7 г1, 1 3 / 8 0 1 9 8 0 . ""eápåòe.:;:.Ie Относится к усовер(генстваваннам". пособу получения нико;инавай ки . .Оты„которая находит примeHCHI:e в начес ве голу";родукта для сннтеза биология -cки активных соединений.
Цель изобретения — упрощение процесса и сокращение его продолжительности за сч-.ò окисления l3 --пиколина ( смесью г(- акис. .(Пир(:дина или е е пр О1 звОДных и Ье(.(Г и,:è :I 2iJ 1 (.э ., г (и малярном соо гношен=и Я-николин
_#_-окись пиридина .(.Ia ее г:icизвoдные: SC0., разном 4-12): 1,0: 1,.2 соатвel C I =-e(.на.
П р и и ер 1, В â€”: çeõrîðëóHI калОу, снабженную мехаж(ческай мешалкой, термометром и абра гным холодильником, загружают 48,4 мл (0,5 моль) Р-пиколина и 11,875 r (0,125 моль) N-окиси
07 л 2".3 80 // С 07 D 213/803
2 (".. . ; .тО -О (пг1Г(. - гЦ1,((Н1140 11!1 ВОЛ ао т((ОС 1 i Iln 1у -(((I>>(° к(1 (aso .: (с а 1 по((упр эд кга — синтез: биологически акп(аных co-.f(- c:г(:. (. Цел-;. Изобретения — упроще-: ниг вЂ,рацесс. и сокращение его продол:-:-(11";Г(Ь(- пе. и . 1PnUeCC ВЕДУТ ОКИСЛЕ: -...р". -.-и; к.я(1(((а .1-акис ью 11(.рид(((а .-." :1
:е I(pnèçâñä b(.. и и Se0 при их малярном ,"Оот(:.Ошении саатве гственно 4-12: 1: 1.,2 ! °,:., т(1 "1 с I 0EI(. (ilnÇваляю 1 с ппост;(ть процесс за счет с".краще(и:,1 числя c (га.(1ий и р;еньшить BD e."Ií
:- го паовед-. -.(гя да 15 .:,I=.:. 1 гябл„.s=.pI .—. 1I а . Смесь перемешиваю(р<ного растворения Y,-ol(IIC иринина.
Пр 126- (43,5 С чорциями цаба зляют
1л,6 1. {0, 15 1(a I ) Se0 . Соат (o((leн(;е субстрата и реагентов имеет вид: ,::; — г(и((алин: (1-окись пиридина: SeO
= 4: 1: 1,2, Продолжительность рея::цпи 15 мин. Выпавший Бе отфильтрог11;;;.ают, а непрореагировавг I«I 8 -пико. вЂ;-.-:-(и образовавшийся пиридпн отгоняют в .:а-.:у ме, Остаток очищают возгонкой.
Продукты реакции: 15,40 г никати-;.во 1 кислоты., 12,05 г аэеотропной
cü.ес и пиридина с в одой, 33, 20 г 3-пи1.олl ня {IILlcушеннаГО над прОкалeннblM
Ма80. ), 9,81 г Яе HQ фильтре, 2. 70 г
О татка после возгонки, всего 73,160 r
Потери: 75,025 r — 73,160 г =1,865 г.
Вступил". в реакцию." 46,50 r — 33,20 г =
13,.30 г (3-пиколина) ° Выход никоти1616910
Пример 3, Синтез проводят в условиях примера 1, но вместо N-окиси пиридина используют N oêèñü 2-Ме тил-5-винилпиридина, Образовавшийся в результате реакции 2-метил-5-винилпиридин полимериэуется, что затрудняет выделение продукта. Выход никотиновой кислоты 13,9 r (88,0%). нрвой кислоты 87,5%, T. -пл. 23523 7 С (вода), В таблице приведена зависимость выхода никотиновой кислоты от соотношения pear ентов.
Выход, %
Соотношение компонентов
1
-Пико- Я-Окись пил ин ридина или ее проиэводньи
Se0>
1
1
56
96
91
72
2 4
16
2
1.2
1,2
1,2
1,0
1,4
Зависимость выхода никотиновой кислоты от температуры следующая:
Темп ер а тур а реакционной
Смеси, C
Выход никотиновой кислоты, %.упростить процесс и сократить его г1р одолжит еп Ь нос ть»
47
62
78
86
91
96
120 l 25 г30
143,5 (Т,кип, Р-пиколина) Формула изобретения
СОставитепь Н, BBBHHKDHct
Редактор Н,Киштулинец Техред Я.Иоргентал Корректор А.Обручар
Заказ 4094 Тираж 321 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открьггиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãoðîä, ул. Гагарина,101
П р н м е р2,,Синтез проводят 40 в условиях примера 1, но вместо И-окиси пирицина исрользуют N-окись Р-пико лина. После реакции отгоняют 46,8 г (3-пиколина. Выход никотиновоч кислоты 14,4 г (96,0%), Из приз ед е нных да. нных сл ед ует,, чт о оптимальными условиями для синтеза никотиновой кислоты предлагаемым способом являются: соотношение субстрата и реагентов — P-пиколин . 1окиси пиридина или ее производные:
SeO = 4 : 1 : t,2, температура реакционной смеси 120-143,5 С. Наиболее зффективным реаген-ом для окисления является N-окись 3-николина, В про/ цессе реакции она цезоксигинируется и превращается в -пиколин, т.е, субстрат. Отпадает необходимость разделения непрореагировавшего fj пи колина и пиридина или era производных.
Таким образом, использование предлагаемого способа получения никотиновой кислоты позволяет значительно
Способ получения никотиновой кислоты окислением 8-пиколина неорганическим окислителем, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью угрощения процесса и сокращения его продолжительности, Р -пиколии окисляют смесью И-окиси пиридина или ее производных и,цвуокисью селена при 120143,5 С и молярном соотношении /3"пиколин : N-окись пиридина или ее производные : SeO<, равном 4-12:1,0:1,2 соответствеь»но.