Патент ссср 161754
Иллюстрации
Реферат
CoIo3 Coen t.sex
CO1j, ИААИСТ ИЧ ЕСКИХ
ГКПЛАИК
О ХИСАН И Е
N3OS FETE
Х I S
Класс
12р, 1„, 1 епк
С 07еЕ
Заявлено 26.Xl 1.1962 (Xo 61042-1126--() 1ОСУДЛРСТВЕИНЫИ
КОМИТЕТ ПО ДЕЛЛМ
ИЗОБРЕТЕХИЙ И ОТКРЫТИЙ
СССР
УЛК
Опубликовано 01.IV.!96-1. Б!оллетепь,5е ;5 Ъ 1 !
E !
i-ЛИП . : Щ ЗГ=:.
77одиисная груп,!а Л 44
A. Н. Кост, П. Б. Терентьев и Л. В. )йошенцева
СПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ ФУЗАРИНОВОИ КИСЛОТЫ И В
АНАЛОГОВ
Фузариновая кислоты является антибиогиком, растительным токсином, угнетающим рост ряда грамм-положительны . бактерий, грибов и водоросле .. В настоящее время разр3ио r3«o tfcck;oлько спосооов получения фузариновой кислоты сшггстичсски i путем. 11зВЕСТЕН СИОСОО П0.1 ЧСkliiH К1!С. IGTbl С ИСПО.IЬЗОванием в качестве исходного материала
P хлорвиkièë-и.-пропилкетоиа.
Однако такOll спг соб )filo! остадиеи, кроме
ТОГО, им нсвоз можнО ног! ч ать Го мол ОГП и ангlлоги фузариновой ки слоты.
Предложенным cffoc000м получа!от фузыриновую кислоту и сс аналоги из 2-мстил-5-этинилп!1риди1!11. 2-."1спlл-;)-3TIIliliлпири jiill 2:Iкилируют в среде )кидкого ам.,!Пака под действием амида натрия галоидиыми алкилами, а
2-метил-5-алки пил пир иди 1 1ы ьосстаи авл1. 3 3ют до 2-метил-5-алкилш!ридинов кипячением в щелочном растворе со сплавом алюминия и никеля. Выделенные 2-метил-5-алкилпиридины окисляют обычными способами, напри5!ер двуокисью сслена, до соответствующих фузариновых кислот. Выход продукта 22 — 50 „ от теоретического.
Пример 1. Синтез 2-метил-5-бутииилпиридина. В 100 л. жидкого аммиака пр;! — 33=С (охла)кдеиие xciîðoôopìîì с твердой углекислотой) при перемсшиван;!и растворя1от 1,2 г (0,05 !10,1ь) металлического натрия, добавляют 5 г (0,05 ло.lf ) 2-метил-5-этинилпири llfl!3 и в течение 10 лин Bi .o.jHT по каплям 11,2 г (0,10 ло.1о) бром истого э ила. I lcpc iiclff I!Bi еще 2 час, добаь,f5IIoT 50 л.l 25"„-ного раст10р3 гидроокиси ым.,!опия, экстрып!руloT 3!1)liРО. 1, ЭКСТР3КТ CX ШHT СУЛЬфЫТО)1 11;!ТР1151. фИР
ОТГОН 51 ЮТ li OCT ÛÒÎÊ ПС,) С "Oil H IOТ В Ва КММ 51С.
Выход 1,2 г 2-мстил-5-оуп1нил-пи )I;jfff12 (30 „
112 вступивший в реакцию 2-мст! ., ;-,)-эти!!и Iпиридин); т. кип. 118 С (2,) лл рг. ст.); и
1,5484. Пикрат имеет т. Пл, 160- -161 С (из спирта).
Пример 2. 1 г 2-мс-,ll,л -5-оути illlipll lliil;! растворяют в 30 л.! 10"„-ной Х201-1, нагревают до 90 С и порциями при псремсшиваиии добавляют 3 г силыB:I 31 А!. Псрсмсш1!вы 0Т ! «ac Hp» 90 С, „ OF) 2ti if! t»T 05 2 2CH 1!B! и
5 лл 10",„-иой Х301 Е и псрсмсши!)ают сщс
30 лин. Горя «;it раствор ф.1льгруют, промывают осадок водой!, фильтрат экстраг15руloT
3$ Il P0 3I, С 5 IIJ 2T С 5 .1ЬП1) 2 Г!). !12TPil ff. 4 ДЫГ! 5i10 Г эф:fp II ocTBTOI;;101)c! Опя!«т в вык1 мxfc. Выход
500 лг (50) о); т. к1 п. 90 С (10 лл Рт. ст.); и l) 1,59 1. П1!кры) Il. сет т. и,!. 13) — -13) 1 С (из спирта), П р и м с р 3. Синтез фуза1)ilflOI301I к! слоты.
0,5 г 2-метил-5-бутииилпиридиH3 !агрев,1ют с
0,56 г тонко p2cTcpTOli IBK 01 исью cc, Icil;1 в закрытой колое при 100 — 110=С в тсчсиис 6 fac и 1 час при 130 — 140"С. Реакцио;!Пую:;icсу
3 T I 1ë а и с т а т 0 у 1, 3 к, с т р а 1 . т ды кипятят с активироваиным у!лом i . полученные после упариваиия растворы кристаллы
><(о 6 75<1
П р с с(м е т If 3 0 () р с т с II It я
Е оставит< !I И. 1>о!)<<се<)ко! (<)ррс К <Ор l!. )М И!<)Ы<<ЕВ<<
Т, о. М) лли«« и< « < < --<)1 « . !)<)! 31<3 г (73 3<. (О . О< ()<) ьс 3 О оЗ «3 <ь !.! <>р<> > !!<,) ><)K оОО (с<<о 5 ко
1(11ИИПИ 1îñ) (орсгое«! о<о ко <втето «.);«ла>3 33:3<)<)ð. T !
<,.к гор Л. ер«симо<3<1 Т крол T. И. !цр«лко ««огр<3<1)<33<, «ð. (;<3«у
9<с < С.
П р и м с р 4. Синтез 2-мстил-5-гсксин) Inllридина. Б 100 л.r жидкого аммиака при
33 С (оклаждснис клороформом с твердой м! Лскl(ССIОTО11) Г1р и nсрсс(CП! 11ваl(111! p
1,2 а (0,00 .1I0.1b) ibicT<1.1, и
1(и О л >< и с н 11 О 3 I 3 р а с т в О р м до О а в л я 10 1 <) (0,05 ло.rr)) 2-мстил-,)-этилпири.п!на !! в тсиенис 15 ли<< пpIIK;Iflbn3110T 28 г (0,20 лсьlf )
Оро3!Петого Оу)!!г!а. Перс)!сннп)ают еп(с 5 «с<с, до<)((вляют 50 л.г 2() Boll . Н(ОН, эксгр(!гир3 ю) эфир031, экстракт с3 и!ат с<,п>фа!О I .(агP if 5i . 3(3i) I I;) 0TI on 5l loT l l 0cT3 Ò0 1(n c j) (. го;<и !От
B!li уумс. Вы. од 1,1 а (22"„на вст(пивп ип и ре!1 кl(иlо --мстил- )-э Ги н ltл пир иди и), . ки1!.
12 .J C (7 лл рт. сг.); п(З 1,5 91. П!!крат имеет r. Пл..!43 — 145 С.
3 1 p II <31 C p 5. CIII Iò<:з 2-. !(! П, I-»-I cl cii, in!101!ди;!а. 1 г 2-мстил-i)-гсксип: lnllplf;Ilill
90 С ri !ТцХци5!3! у.làëÿloT эфир I! Остаток псрегои5!Юг в вакууме. Вы.;од 600 1!г; т. к.!и, !20 С (!0.ил 1)т, ст.), п() 1,.1929. ! 1 р и м е ;) 6 . е It II T c B 0- г i K c n,i n ii « o,i пн 0 l3 0 и к и с л 0 l ы. (,6 г 2-метил 5-гексилпириднна нагрева!Сг с f!,6< г тонко растертой д133 Окиси CC . < i! cëå 3 паривания
pi1CTi3O<)а Kj)!tCTBллЫ и p(. KpllCT
liB пстрол(йно<;: )фира. Рыкот )0 лг; т. Itë.
97 †-99 С.
Cttuco ) no, 3 , о т л ll IJOT ! 3 В <. С Т И Ы < I I l C n O C O ()