Инсектоакарицидная композиция

Патент 1618275

Авторы

МАРТИН АНДЕРСОН

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение относится к химическому средству защиты растений от вредного воздействия насекомых и клещей. Изобретение позволяет повысить эффективность действия предложенной композиции за счет того, что она содержит, мас.% : производное бензоилфенилмочевины в количестве 0,0005 формулы @ CONHCONR @ CF<SB POS="POST">3</SB>, где A - CL, F

R - H, SN(C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">4</SB>)-алкил

COO(C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">4</SB>)-алкил или SNCH<SB POS="POST">3</SB>CO(C<SB POS="POST">3</SB>-C<SB POS="POST">4</SB>)-алкил, продукт конденсации окиси этилена с алкилфенолом 0,025, ацетон 10, вода остальное до 100. 3 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

0% (И) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТ

СомнСожв

ГОсудАРст8енный КОмитет

IlO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21)3883455/23-05 (22) 09,04.85 (31) 8409240 (32) 10.04.84 (33) GB (46) 30.12.90. Бюл. ?? 48 (71) Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (01.)

° ° °

72) Мартин Андерсон (GB)

53) 632.951.2(088.8) (56) Патент Великобритании ??) 1460419, кл. С 2 С, опублик. 1977.

{54) ИНСЕКТОАКАРИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ (57) Изобретение относится к химическому средству защиты растений от вредного воздействия насекомых и клещей. Изобретение позволяет повысить эффективность действия цредложенной

Изобретение относится к химическо-. му средству защиты растений от вредного воздействия насекомых н клещей.

Целью изобретения является повы. шение эффективности действия, Пример 1. Получение 2-фторо4-(2-клеро-4- трифторметнл)фенокси)анилина.

Раствор 2-фторо-4-оксианилина (7,1 г) и гидрата окиси калия (3,7 г, 853 чистоты) в диметилсульфоксиде (25 мл) нагревают до 80 С и обрабатывают раствором 1,2-дихлоро-4-(трифторометил)-беизола (10,9 r) в диметилсульфоксиде (10 мл). Смесь перемешивают при 90-95 С в течение 20 ч, а после этого разбавляют смесью воды и (5?)5 А 01 N 47/34 С 07 С 275/30

2 композиции за счет того, что она содержит, мас.Ж: производное бензоилфенилмочевины в количестве 0,0005 формулы где А - С1, Р; R вЂ” Н,$Ы(С -Сф1-алкил,.

СОО(С1 С ) алкил, или БЯСН СО(С С ) алкил; продукт конденсации окиси эти- Я лена с алкилфенолом 0,025; ацетон 10, вода остальное до 100. 2 табл.

Ъ дихлорометана. Органическую фазу высушивают над сульфатом натрия и выпаривают, получив 3,6 г неочищенного целевого продукта в виде коричневого масла.

Хроматография на силикагеле с использованием смеси толуола вЂ” петролейного эфира {отношение 4:1) дает г чистого амина в виде желтого масла.

Рассчитано, Ж: С 51,1; Н 2,6; З)1

N 4,6. ф,уф

Найдено, Ж: С 50,3; Н 2,7; N 4,3, H p и м е р 2. Получение пропилового эфира N- Я4-(2-хлора-4-(трифторометил)-финоксн1-2-фторсфенил)енино) тио) -N-метилкарбаминовой кислоты.

1618275

Раствор пропилового эфира N-хлоро- сульфенил-N-метилкарбаминовой кислоты (12,1 г) в диэтиловом эфире (20 мл) добавляют к перемешиваемому раствору соединения примера 1 (18,3 r) и триэтиламина (7 г) в томже растворителе (70 мл) в течение 20 мин, причем температуру поддерживают при охлаждении при 15-20 С. Перемешивание продолжают 10 при комнатной температуре еще в течение l 1/2 ч. Затем реакционную смесь разбавляют диэтиловым эфиром (200 мл), прбмывают водой, высушивают и отгоняют растворитель. Остаток добавляют

100 мл толуола и толуол удаляют под пониженным давлением, оставив 26,5 r продукта в неочищенном виде (коричневое масло).

Пример 3. Получение N-Щ4- 20

Г2-хлоро-4-(трифторометил)фенокси 2-фторофенил) амико) тио) -Я-метилбутанамида.

Раствор двухлористой серы (11,3 r) в дихлороиетане (10 мл) добавляют в те-25 чение 20 мин к раствору N-метилбутанамида (10,1 г) в том же растворителе (35 мл) при перемешивании, причем температуру поддерживают при 10ОС. Перемешивание при этой температуре про- 30 должают еще в течение 30 мин, после чего добавляют раствор пиридина (8,7 r) в дихлорметане (15 мл) . Затем смесь перемешивают и дают ей нагреться до комнатной температуры в течение 2 ч, а затем отфильтровывают. Растворитель отгоняют и остаток экстрагируют диэтиловым эфиром. После фильтрования, удаления и перегонки растворителя получают 12,1 r хлористого сульфенила 40 в виде масла, т.кип. 82-84 С при

13 мм рт.ст. 4,4 r этого масла растворяют в диэтиловом эфире (10 мл) и полученный раствор добавляют в течение

20 мин к смеси соединения примера 1 45 (7,6 г) и триэтиламина (2,7 г) в диэтиловом эфире .(30 мл) . После переме шивания в течение 30 мин при комнатной температуре добавляют 150 млдиэтилового эфира, полученный раствор промывают три раза водой, высушивают, отгоняют растворитель и очищают хрома; тографией на силикагеле, используя в качестве элюанта дихлорметан, 9,1 r продукта получают в виде коричневого

55 йаСла тл

Пример 4. (А = F> R = Н) °

Получение Ы-(2,6-дифторобензоил)-NвЂ”

1(2-фторо-4-2"хлоро-4-(трифторометил) фенокси) фенилмочевины.

Раствор 2-фтор-4-(2-хлор-4-(трифторметил феноксианилина соединения примера 1 (0,9 г) в безводном толуоле (5 мл) обрабатывают 2,6-дифторобензоилизоцианатом (0,56 г) и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение ночи. Затем осажденный продукт отделяют, промывают холодным ме-, о танолом и высушивают в печи при 60 С.

Получают 1,15 г продукта, т.пл.1731740С.

Рассчитано, Х: С 51,6; Н 2,3;

N 5,7.

Найдено, %: С 51,7; Н 2,1ф N 5,7 °

Пример 5. (А = F, R =

= SN(СН ) СООСЗН т) . Получение пропилового эфира 4-f4- (2-хлоро-4-(трифторометил)фенокси1-2-фторофенил1-7"(2,6дифторофенил)-2-метил-5,7-диоксо-3тиа-2,4,6-триазагептановой кислоты, Раствор 2,6-дифторобензоилизоцианата (2,0 r) в безводном хлористом метилене (10мл) быстро добавляют к тх перемешиваемому раствору пропилового эфира N- (((4 2-хлор-4-(трифторметил)вЂ” фенонси)-2-фторфанил2амино тиолй-ма- . тилкарбаминовой кислоты (соединения примера 2) 4,5 г в том же растворителе (20 мл) при комнатной температуре.

После перемешивания в течение 4 ч растворитель удаляют под пониженным давлением и остаток очищают хроматографией (2х) на силикагеле, используя ,сначала хлористый метилен, а затем диэтиловый эфир в качестве-элюанта .

Полученный таким образом продукт окончательно очищают кристаллизацией иэ диэтилового эфира/петролейного эфира, получив бесцветные кристаллы (4,5 г), плавящиеся при 98-99аС.

Рассчитано, %: С 49,1 Н 3,2;

N 6,6.

Найдено, Ж: С 49,4; Н 3,1; N 6,5.

Пример 6. (A = F, R =

= SN(CH3)C0C). Получение N-Щ4"р2хлоро-4-(трифторометил)фенокси -2-фторофенил) ((2,6-дифторобензоил)амино) карбонил1 амико -тио-N-метилбутанамида.

Раствор 2,6-дифторобензоилизоцианата (2,0 г) в 1:1 смеси толуола и петролейного эфира (5 мл) добавляют при комнатной температуре в течение 30 мин к перемешиваемому раствору соединения примера 3 (4,4 r) в том же раствори5 161 теле (20 мл),. После перемешивания при комнатной температуре в течение 2 ч твердый продукт отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси диэтилового эфира и петролейного эфира, получив 4,3 г целевого продукта, т.пл.!36-1380С.

Рассчитано, %: С 50,4; Н 3,2;

N 6,8.

Найдено, %: С 50,6; Н 3,2; N 6,6 °

Аналогично получают другие соединения, используемые в композиции.

Данные об используемых соединениях представлены н табл.1.

Приготовляют эмульсию, содержащую, мас.%: производное бензоилфенилмочевины 0,0005; ацетон 10, продукт конденсации этиленоксида с алкилфенолом (" Тритон х 100") 0,025, вода 89,9745.

Приготовленную эмульсию испытывают на инсектицидное и акарицидное действие.

Инсектицидное действие.

Инсектицидное действие композиции по изобретению определяют, используя насекомых Spodoztera littozalis (S.1) и Aedes aegypti (А.а).

В каждом случае испытания проводят нри нормальных условиях (23 С+

» 2 С; свет и влажность изменяются случайным образом), В каждом испытании для соединения .рассчитывают 1.С 0 (доза активного материала, которая необходима, чтобы убить половину испытываемых насекомых) из данных по смертности и эту величину сравнивают с соответствующей ЬС )) для стандартного инсектицида, этилпаратиона в тех же испытаниях, Результаты выражают в виде коэффициента токсичности таким образом:

Коэффициент токсичности =

LC gp (паратиона)

LC p (исследуемого соединения) х 100 и результаты приведены в табл,2.

S,1. Растворы композиции в смеси ацетон:вода наносят с помощью логарифмического распылительного устройства на чашки Петри, содержащие питательную среду, на которой выращивают личинок S.l. Когда осажденный опрыскивательный состав высыхает, каждую чашку заражают 10 личинками во второй возрастной стадии. Оценки

6 смертности производят через 7 дней после опрыскивания.

А.а. Приготовляют несколько растворов на основе композиции, 1 00 мкл добавляют к 100 мл водопроводной воды, ацетону дают улетучиться. 10 ли-чинок в ранней 4-ой возрастной стадии помещают н исследуемый раствор; через 48 ч (выжившим) личинкам дают поесть пищевые гранулы и окончательный процент смертности оценивают, когда нсе личинки либо окуклились и превратились во взрослое насекомое, либо умерли. Результаты приведены в табл.2, Для сравнения в табл ° 2 представленные данные для известных соединений А и В, имеющих структурную формулу

Г Я С1 0%KMH Q 0 Q CI

Для соединения А Q = СН

BQ=C1

Акарицидное действие.

Лиственные диски заражают 30-60 ли30 чинками клеща Fertranicus urtical u опрыскивают их различными дозами растворов исследуемой композиции, приготовленных, как указано. После высыхания диски поддерживают при пос35 тоянной температуре в течение

12 дней, после чего производят оценку смертности и рассчитывают величины LC o . Содержание активного соединения в растворе для опрыскивания,%:

Результаты показывают, что композиция по изобретению проявляет значительно более высокую активность, Соединения

0,00013

0,00025

0,00015

0,00025

0,00038

0,00028

0,00021

0,00028

0,000)8

0,00029

0,000)5

0,00010

0,0032

0,00069

1618275, t5 ное.

Та.блн ца 1

Т.пл., С о

Элеиентннй анализ, Х, Гассчитано

Найдено

Соединения

1 ) Н N

5l 6

51,7

2,3

2,!

173-174

5,7

ЯН(СН) СООС Н

3) 3" т

3,2

3,1

49,1

49,4

50,4 50,6

6,6

6,5

6,8

6,6

5,6

98-99

3,2

136-138 Cl Н

49,9

50,2

2,2

153-154

50,6

50,9 .

3,6

4,0

96"98

6,3

6,1

82-85

49,1

49,0

3,!

2,9

6,6

6,4

6,5

6,2

I 0.

3,4

3,3

49,9

49,7

49,9

50,7

116-118

3,4

3,5

6,5

6 3

I! 5-117

49,1

49,0

50,6

5r,l

49,9

50ФI

3,2

3,0

99-101

6,6

6,9

6,3

6,5

3,6

3 6

3,4

3,3

3,5

3,7

Il6-118

72-75

6,5

6,3.

6,6

6,2

5l 1

5I,4

94" 96

15 чем аналогичная композиция с известными соединениями А и В.

Формула и з о б р е т е н и я

Инсектоакарицидная композиция, включающая производное бензоилфенилмочевины в качестве активного вещества, поверхностно-активное вещество и жидкий носитель, о т л и ч а. ю щ ая с я тем, что, с целью повышения эффективности действия, в качестве производного бензоилфенилмочевины она содержит соединение формулы

F Cl

СО)!НСО3!В О О О С13

БХ(трет. С4НЗ) СООС Н

БН(СН>)СОО изо-СЗНт

SN(H-С„Н )СООСН

ЯЯ(СН ) СОО-трет. С Н9

SN(изо-С Н7) СООСН

ЯН(изо-С Нт)СОО-НсзНг

SN(CH))СОО-НС4Н9

SN(CHg)C00 тРет.-с4Нз пде А вЂ” хлор, фтор;

К вЂ” ВОДОРОД, SN(C 1-С ) -- алкил, COO(C I-С4) вЂ” алкил или

SNCHgC0(Cg-С4) вЂ” алкил, в качестве поверхностно-активного вещества вЂ” продукт конденсации окиси этилена с алкилфенолом, в качестве жидкого носителя вЂ” смесь ацетона с водой при следующем соотношении компонентов, мас.Ж:

Производное бензоилфенилмочевины 0,0005

Продукт конденсации окиси этилена с алкилфенолом 0,025

Ацетон 10

Вода Осталь,1618275 10

Таблица 2

Соединения

Индекс токсичности

S,1. А. а.

Составитель О Рокачевская

Техред Л.Олийнык Корректор С. Шевкун

Редактор О.Спесивых

Заказ 4131 Тирах 430 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, !0!

2400

940 ! 500

690