Способ получения хлорметилфеноксиуксусных кислот и их производных

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОЕХИС Н И E

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ № 162131

Класс

12о, 1" .

4Я, 9во

МПК

С 07с

А 01п

Заявлено 17,1Х.1963 (№ 867371/23-4) ГОСУДАРСТ ВЕН Н Ы и

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ

esorРетений и откРытиЙ

СССР

УДК

632: 951.2: 547

Опубликовано 16.IV.1964, Бюллетень № 9

1 !

Подписная группа М 44

3 аявитель, х, Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений

Ai

Авторы изобретения

H. H. Мельников, К. А, Нуриджанян и H. П. ByëàHîâà

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРМЕТИЛФЕНОКСИУКСУСНЫХ

КИСЛОТ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ

Известен способ получения хлорметилфеноксиуксусных кислот реакцией взаимодействия бензилового спирта с хлористым тионилом.

Предложен новый способ получения хлорметилфеноксиуксусных кислот и их производных. Способ заключается в том, что замешенные феноксиуксусных кислот и их производные, например п-крезоксиуксусную кислоту, метиловый эфир п-крезоксиуксусной кислоты и др,, подвергают взаимодействию с формалином и хлористым водородом в водной среде. Выход целевых продуктов 70 — 90 "/0.

Пример 1. К 5 г п-крезоксиуксусной кислоты добавляют 3 ял 40 о-ного формалина и

100 лл концентрированной соляной кислоты.

При 0 — 5 С и интенсивном перемешивании в течение 3 час через раствор пропускают хлористый водород. Затем реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре

18 час. Кристаллический осадок отфн IbTpoвывают, тщательно промывают ледяной водой.

После сушки на воздухе получают 5,54 г (86p/p) о-хлор метил-п-крезоксиуксусной кислоты. T. пл. 144 — 145 C.

Найдено в p/p. С вЂ” 56, 10; 56, 20; 1-1 — 5, 16;

5, 27; Сl — 16, 46; 16, 37;

С Н Овсl.

Вычислено в о/. : С вЂ” 55, 90; Н вЂ” 5, 15;

Cl — 16, 55.

Кислотный эквивалент определяют 3 спиртовом растворе при комнатной температуре по фенолфталеину.

Найдено в г экв: 212, 210.

Ст,Н„О С1.

Вычислено в г . экв: 214, 66.

Пример 2. Смесь 9,0 г г-хлорфеноксиуксусной кислоты, 40,0 ял 40 Я -ного формалина в 500 31л концентрированной соляной кислоты интенсивно перемешивают и пропускают через нее ток хлористого водорода: сначала

10 иин при комнатной температуре, затем в течение 10 л ин температуру реакционной смеси поднимают до 70 — 80 С и при этой температуре далее реакцию продолжают 1,5 час.

Смесь оставляют при комнатной температуре на ночь. Образовавшийся белый кристаллический осадок отфильтровывают, промыва;от водой, высушивают на воздухе. Получают

10,21 г (90,03 /p ) о-хлор метил-и-хлорфеноксиуксусной кислоты. T. пл. 129,5 — 130 С. № 162131

Содержание Cl в Ы

Температура плавления в С

Вещество формула найдено вычислено о-Хлорметпл-и-крезоксиуксусна я кислота

Метиловый эфир о-хлорметич-лкрезоксиуксусной кислоты

Амид о-хлорметил-и-крезоксиуксусной кислоты .

Диэтнламинная соль о-хлорметили-крезоксиуксусной кислоты

145--144

49--50

158,5 †1

56,10

55,90

C,„H„O„,Cl

С„НгаО,Cl

СщíiвоаС1N

С„H O„Cl Õ

15, 54

15, 21

15,30

16,46

16,51

12,19

12,04

16,62

12,34

200 (0,1 ая pm. ст) 45,95

28,52

45,95

12,70

12,10

28,52

16,2

14,62

Предмет изобретения

1. Способ получения хлорметилфеноксиуксусных кислот и их производных, о т л и ч а юшийся тем, что арилоксиуксуспые кислоты, например п-крезоксиуксусную, и их производные, например метиловый эфир и-крезоксиуксусной кислоты, подвергают взаимодействию с формалином и хлористым водородом в среде растворителя.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя берут воду, Найдено в %: С вЂ” 46,30; 46,20; Н вЂ” 3,70; 3,75;

C1 — 30,40; 30,33.

С,Н,ОаС1в.

Вычислено в оу : С вЂ” 45 95; H — 3 40;

С! — 30, 21.

Найдено в г экв: 233,36; 230,13.

СаНаОIÑ1 .

Вычислено в г экв: 235.

Аналогичным способом получают другие соединения, свойства которых приведены в .àáлице.

Составитель И. Спешилова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Ю. В. Баранов Корректор И. А. Шпынева! lодп. к печ. 11/IV — 54 r. Формат бум. 60X90i/q Объем 0,23 изд, л.

Заказ 783!17 Тираж 550 Цена 5 коп.

ЦН1лИПИ Государстве:«oro комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2 о-Хлор-и-хлорметилфеноксиуксусная кислота

Метиловый эфир о-хлор-и-хлорме- . тилфеноксиуксусной кислоты . о-Хлорметил-и-хлорфеноксиуксусная кислота о-Хлорметил-и-бромфеноксиуксусная кислота

Метиловый эфир о-хлорметил-ибромфеноксиуксусной кислоты

Метиловый эфир о-хлорметил-ихлорфеноксиуксусной кислоты о-Хлорметил-и-фторфеноксиуксусная кислота

Метиловый эфир о-хлорметил-ифторфеноксиуксусной кислоты

119 — 120

89 — 100

129 5 — 130

139 †1

54 — 55

42 — 43

126 †1

49- 50

С,нвО,С4

clOHiltO„c4

СанаО„С4

С,H,„O ÂIC!

C„H O,,B; Cl

Сiivíiil,îçñ(а

С„НаО,,С11

С,.Н н,одГ C i

46,2

46,35

28,78

28,50

46,3

46,1

12,65

12,82

11,94

11,80

28,65

28,41

15,93

16,1

14,81

14,63