Способ получения 2,6-дифторбензальдоксима

Способ получения 2,6-дифторбензальдоксима

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК, ЗО,, 1622366 (51)1 С 07 С 251/48

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (1 с

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

flO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (21) 4481945/04 (22) 13.09.88 (46) 23.01. 91. Бюл. !<> 3 (71) Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения

AH СССР, Институт органической химии им. H.Ä.Çåëèíeêoão и Вс.е! оюзный научно — исследовательскии и проектный институт мономеров с опытным заводом (72) В.Н,Одиноков, Г.А.Толстиков)

Г.Ю.Ишмуратов, Р.Я.Харисов, P.M.Ñàäðèoëàìoâ) Р,Г,Давлетов)

О.М.Нефедов, Н,В,Волчков, В.Ф.Заболотских, Л.Ю.Губаидуллин и Е.И,:!огунов (53) 547. 388.4 (088.8) (56) I Med. С пеп!. ) 1968, V.11) ! ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-:!ИФТОРБ! Н >—

A!I ЬДО КС И МА

Изобретение относится к полу !еиию оксимов, конкретно к усовершенствованному способу получения 2) 6-лифт бензальдок< има, который является f!o— х!упродуктом для 2,6-дифторбензонит рила и 2,6-дифторбенэамида, испол!.— зуемых в синтезе высокоактивного и! сектиц,!!!а гормона;!ьного действия ингибитора биосинтеза хитина.

Целью изобретения является упро щение fl;>olfe« а и !IoHb!!I ение выхода пр;>лук т а .

Пример 1. В ч<>ть рехгорлую кол<> < о <>гьемом 2 э0 гГ с и ябжен ную м;:— шалкой, термомет<><>м, обратным хоп >диль!гиком и тру >Holi для ввода газ;1, с (571 Изобрегени ь,i.ас.ся замеше<гных окс!<мов R част но< ти и iIv

< для инте 3 а нитрил. i< lf <я!1!!и<он ) пр, f. 1< няе. -!ы для II>?011. 3 в од" ". ва 1- !.!с <? к. !! Tlf R и:,?;1<> нал ьii< >. i? д <, !1< в <Я (,ингl1биторз ">if î<.if!i I - за хит!,

Цель — повыше!!ие Rbfxf>Ä а цз !евг го !.-у..та ..I я =- <о "n окис-!Яi<?I

- олен-1-и 1--2, )>-;!Ифт;.; енз л ?: ..::,кнслородн >й сме<-ьк v „.е:!е ыетг!!<с?;;а и i!i ..абс гной и<.;п: е ной реакцис .<н и . -!ссь; с< . Я<?к,<; ,!ьп ги!

".ciIn.!ь=., ват> :осг .-:,!н 1- н 3-3, 5-кра г:!ом,. г>! 3 иго!! у!..Га < . > " - 8: i!;>II сд!р >ЩЕ НИИ lip pi)ЕС . .а::,а С <ЕТ « I...!Ю«Е i! i> ;i

МНО! О < с.дИИ Н<. ) T<1 1 3 ?? ?? ??> Jib! )1 Га 1>,! завружают раствор 1, 6 (20;."., ), 1 (2 !1е Гилпронен 1 i! i i > ? Ii!<6.-<><>! зола li ",00 мл мета H? "а и при С С

1! оп"охают озо!ь?. .И< лор !ную < ме <.о

<.коь сть о 30 л/ч .!с::о. :« I<;e!ii!н,.1, 96 (20 и :1 озона (IIp<?IfoRодитечь. <«. ть озонатора 2,4 г !1 / .,! . Ре.:. - Il!о!!н ю

<. .i< h! I iil><?д <вают ар I i? Ii<?i<1 деба I!.HH «lT

IIRH тои же Iеьп!ературе -,8; (0

"!1др ох !орида ги .рокси) ь<м".,н, г". 1 киг я> я ;0 исчез Hi>RP::!1я !!<.; склон! I>:

<-,?<- "> не;!и!! г

I ) лс! I< . Яс в г>, и и< н г<> .oi<.<н ) .

0 та г ... г!о< ле упарига ра-:!<Являют 20(! гл х,р,, г 1 т 1".:и. ) I i< ° <яыва«г! >\i

М 6< .< и > if iг>:! зк ° .!

1622366 та с 52/ по известному до 88-987 и получать продукт по более простой технологии, исключая многостадийность ° формула изобретения

Выход 2 5-дифторбензальдоксима

Темпера- Количетура озо- ство нолиза, NH 0H"НС1, о, Соотношение (мол ь/моль)

NH 0H НС1 и исходного

ПриРастворител мер

MBC. X

2, 98 95,0

2, 98 95,0

3,08 98,0

2,83 90,0

2,98 95,0

2, 76 88,0

3,08 98,0

3,5: i

3,5:1

3,5:1

3,5:1

3,0:1

2,5:!

4,0:1

-10

0

4,87

4,87

4,87

4,87

4,17

3,48

5,56

Этанол

Метанол

То же

11

11

11 и

Составитель В.Одинцова

Редактор Н. Гунько Техред М.Дидык Корректор С.Черни

Заказ 87

Тираж

Подпис ное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãoðaä, ул. Гагарина, 101 (98Х) 2, б-дифторбенэальдоксима, т.пл. 116,0-116,5 С (из этанола) .

Ик-спектр 1, см : 960 с, 1620 ср, 3280 ш.с. (-C=N-ОН), 1030 ср (С-F), 730 с, 780 ср, 1580 ср (Ar).

Исходный 1-(2-метилпропен-1-ил)2,6-дифторбенэол получают в две тадии путем металлирования м-дифторбензола амидом натрия в среде жидкого аммиака при температуре его испарения -33 С, обработки полученного о натриевого производного без вццеления металлилхлоридом с образованием

1- (2-метил-2-пропенил)-2, 6-дифторбен- g эола, изомеризованного в целевой продукт нагреванием в кипящем бенэоле в присутствии и-толуолсульфокислоты с общим выходом 89, 6Х

-20

Результаты синтеза 2, 6-дифторбензальдоксима в зависимости от растворителя, температуры и количества солянокислого гидроксиламина приведены в таблице. 25

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход продук1. Способ получения 2,6-дифторбенэальдоксима с использованием дифторпроиэводного бензола и солянокислого гидроксиламина, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, в качестве дифторпроизводного используют 1-(2-метилпропен-1ил)-2,6-дифторбензол, который окисляют эквимолярным количеством озонокислородной смеси в среде метанола иэ этанола с последующей обработкой полученной реакционной массы солянокислым гидроксиламином.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что используют соотношение солянокислого гидроксиламина и дифторпроизводного соответственно

3-3,5: 1.