Способ получения бромангидридов ариларсонистых кислот

Способ получения бромангидридов ариларсонистых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается органических соединений мышьяка, в частности получения бромангидридов ариларсонистых кислотобщей ф-лы C6H4X-As(OR)Br, где Х-Н, n-CH3, o-OCH3, n-Br; R-C2H6-, H30-CjH7, , трет-С4 Ц , которые могу г быть использованы в синтезе активных веществ. Цель - создание нового способа получнния новых полупродуктов для указанного назначения. Синтез гедут реакцией соответствующего этил-1 арилхлорарсина ф-лы C H+X-As(C2Hj.)Cl с соответствующим спиртом в присутствии триэтиламина при отделении образующегося гидрохлорида триэтиламина с последующей обработкой бромом. Процесс ведут в оензоле или в СС14 при 20 С. Выход, L т. кип.,°С; (мм рт.ст.); брутто-ф-ла: а) 95; 117-118(1); C10H14AsBrO; б) 93; 111-113(1); C,H,Z AsBrO; в) 96; 100-102 (1); C8H 0AsBrO; г) 94; 139-141(1); C H AsBrO ; д) 92; 165-166(3); С|0Н,3А5ВггО; е) 96; 145,5-146(1); С,, h(o- AsBrOj,,. с 8 (Л

CGIO3 СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (51)5 С О/ Б 9//4

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АBTOPGKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4642432/04 (22) 25.01.89 (46) 0 /.02.91. Бюп. )(5 (/1) Казанский государственньш педагогический институт (/2) Г.И. Кокорев (53) 54 /.242(088.8) (56) ЖОХ, 1963, т. 33, с. 2904 .

J.Chem. $ос, 1920, v., 117, р. 40b, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМАНГИЦРИДОВ нРИЛЛРСОНИСТЬИ КИСЛОТ (57) Изобретение касается органических соединений мышьяка, в частности получения бромангидридов ариларсонистых кислот общей ф-лы С Н Х-As(OR)13r, где Х-Н, п-СНЗ, о-ОСЙЗ, и-Вг; R-C2Н изо-СЗНт, í-CgHs, трет-Сд!!3, которые

Изобретение относится к новому способу получения новых мышьякорганических соединений — бромангидридов ариларсонистых кислот, которые являются исходными соединениями для синтеза биологически активных веществ.

Цель изобретения — изыскаш(е новых соединений с ценными свойствами.

Пример 1. Бромангидрид трет.— бутилоксифениларсонистой кислоты.

К 16 г (0,0/4 моль) этилфенилхлорарсина в 80 мл сухого бензола при комнатной температуре добавляют при перемешивании смесь, состоящую из 5,47 r (0,074 моль) трет ° -бутилового спирта и 7,46 г (0,0 /4 моль) триэтиламина в

50 мл бензола. Выделившийся Et>N ° НС1

„„SU „„ ZgA1 могут быть использованы в синтезе активных веществ, Цель — создание нового способа получения новых полупродуктов для указанного назначения, Синтез гедут реакш(еи соответствующего этил» арилхнорарсина ф-лы C

Выход, %; т, кип., С; (мм рт.ст.); брутто-ф-ла: а) 95; 11 7-118 (1); (.3(() Н 4 AsHr0; б) 93; 111 — 113(1);

: Ashr0; в) 96; 100-! 02 (1);

С!)H,д зВгО; г) 94; 139-141(1);

С „о Н à ЛзВг() ; д) 92; 165-166 (3);

С, H (3AsBrZ(); e) 96; 145,5-146(1) (-((((ь As)3)-()g ° отфильтровывают, а в раствор при интенсивном перемешивании прикапывают

11,77 г (0,0/4 моль) брома в 20 мл бензола ° Затем бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, Выход

21,3 r (95%); т.кип. 117-118 С (! мм рт. ст. ); и, 1, 5861; d+ 1,5463, I11tP-спектр (CDC13), g м.д.: 1,38 (с, CH3); /,47 (м, С Нy) .

Масс-спектр, m/z: (М )= 304; (М-Br( — . 25.

Ь

Найдено, %: С 39,43; Н 4,67;

As 24)44 °

С(О H(q As!)rO

Вычисле но, %: С 39, 34; Н 4, 59;

As 24,59„

1625819

Пример 2 ° Бромангидрид этилокси-п-толиларсонистой кислоты.

К 14 г (О, 061 моль) этил-п-толилхпорарсина в 60 мл сухого СС14 при комнатной температуре добавляют при перемешивании смесь, состоящую из

2,79 г (0,061 моль) этилового спирта и 6,13 г (0,061 моль) триэтиламина в

50 мл СС14. Выделившийся Ft N НС1 1О отфильтровывают, а в раствор при интенсивном перемешивании прикапывают

9,71 г (0,061 моль) брома в 30 мл

СС1 . Затем СС1 отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход 16,4 г 15 (93%); т.кип. 111-113 С (1 мм рт.ст.);

n 1, 5899; d 1, 5548.

IIMP-спектр (СРС11 ) S м,д.:

1,12 (т, СНз); 2,26 (с, СН ); 3,70 (к, СН ); 7,24 м (С6Н ) . 2p

Масс-спектр, m/z: (M j= 290; (м-BrJ" = 211", LN-CHI 275.

Найдено, Х: С 37,06; Н 4,18;

As 25,86.

С>Н AsBrO.

Вычислено, %: С 37,11; Н 4,1:2;

As 25,77.

Пример 3. Бромангидрид этилоксифениларсонистой кислоты.

К 10 г (0,046 моль) этилфенилхлор- 30 арсина в 50 мл сухого бенэола при комнатной температуре добавляют при перемешивании смесь, состоящую из 2,12 г (0,046 моль) этилового спирта и 4,66 r (0,046 моль) триэтиламина в 30 мл бензола. Выделившийся Et>N НС1 отфильтровывают, а в раствор при интенсивном перемешивании прикалывают /,39 r (0,046 моль) брома в 20 мл бензола. Затем бензол отгоняют, а оста- 40 ток перегоняют в вакууме. Выход 10,0 г (961); т.кип. 100-102 С (1 мм рт.ст.); п 1, 5882; d q 1, 5836.

lIMP-спектр (CDC1 у), g, м.д.: 1, 14 (т, СН ); 3,13 (к, СН ); 7,17 (м, 45

СбН 5) .

Масс-спектр, m/z: fM )= 276; (М-Br(= 197.

Найдено, Х: С 34-60; Н 3,55;

As 27,18.

CSHio AsHrO °

Вычислено, 7: С 34,66; H 3,61;

As 27,07, Пример 4„ Бромангидрид изопропилокси-о-анизиларсонистой кисло55 ты, а

K 15 r (0,061 моль) этил-о-анизилорарсина в 100 мп сухого СС1 при комнатной температуре добавляют при перемешивании смесь, состоящую из

3,65 r (0,061 моль) изопропилового спирта и 6,15 г (0,061 моль) триэтиламина в 40 мл СС1 . Выделившийся

Et N - НС1 отфильтровывают, а в раствор при интенсивном перемешивании прикалывают 9,73 г (0,061 моль) брома в

30 мл СС14. Затем СС1 отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, Выход

18,3 r (941); т.кип. 139-141 С (1 мм рт.ст.); и, 1,5931; й, 1,6102.

IMP-спектр (СРС1з ), l м.д.: 1,23 (д, СН ); 3,73 (с, ОСН ); 4,24 (к, СН); 7,25 (м, С Н ) .

Масс-спектр, ш/к: jM )= 320;

PM-Br/+= 241.

Найдено, Х: С 37,47; Н 4,24;

As 23, 24.

С «Н <4 AsBrO <.

Вычислено, %: С 37,38; Н 4,36;

As 23,36, Пример 5. Бромангидрид и-бутилокси-п-бромфениларсонистой кислоты.

Ъ

К 15 r (0,051 моль) этил-и-бромфенилхлорарсина в 100 мл сухого бензола при комнатнои температуре добавляют при перемешиваиии смесь, состоящую из

3,75 r (0,051 моль) н-бутилового спирта и 5,13 r (0,051 моль) триэтиламина в 50 мл бензола. Выделившийся Et>N НС1 отфильтровывают, а в раствор при интенсивном перемешивании прикапывают 8,12 г (0,051 моль) брома в

30 мл бензола. Затем бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход

19,4 г (921); т.кип ° 165-166 С (3 мм рт.ст.); п, 1,6100; й, 1,8055, Масс-спектр, m/z: fM+ ) = 382; (М-Br)+= 303; 1 М-Br )+ = 2r4.

Найдено, Х: С 31,34; Н 3,50;

As 19,68, С« Н 1 AsBrZO

Вычислено, Ж: С 31,25; Н 3,39;

As 19,53 °

Пример Ь. Бромангидрид н-бутилокси-о-анизиларсонистой кислоты.

К 20 г (0,081 моль) этил-о-аниэилхлорарсина в 150 мл сухого СС14 при комнатной температуре добавляют при перемешивании смесь, состоящую иэ

6,0 r (0,081 моль) н-бутилового спирта и 8,19 г (0,081 моль) триэтиламина в

50 мп СС14. Выделившийся Et>N НС1 отфильтровывают, а в раствор при интенсивном перемешивании прикалывают

12,98 г (0,081 моль) брома в 50 мл

16258 а остаток

26,0 r мм рт. ст. );

334 ° 5

ХС6Н+Ав(ОК)Вг,,86;

15

Составитель О. Смирнова

ТехРед А.Кравчук Корректор И. Эрдейи

Редактор И. Дербак

Тираж 218

Заказ 260

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям н открытиям прн ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раущская каб., д . 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101

СС1ч . Затем СС1 < отгоняют, перегоняют в вакууме. Выход (96Х); т.кип. 145,5-146 C (f п 1,5/69; dq 1,5131.

Масс-спектр, m/z: М ) М-Вг (- 225.

Найдено, Х: С 39,31; Н 4

Аs 22,28.

С „ Н,.-ЛвВго,.

Вычислено, У.: С 39.40; Н 4,78;

As 22,39.

При расчете на соответствующие арилдихлорарсины выход составляет

8 -86Х.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать бромангидриды ариларсонистых кислот с высокими выходами при высокой чистоте целевых продуктов.

79 6

Формула изобретения

Способ получения бромангидридов ариларсонистых кислот общей формулы где Х - Н, и-СН >, о-ОСНэ, п Вг;

R — С И, изо-С Н, н-С Н трет-С Н >, отличающийся тем, что этиларилхлорарсин общей формулы

ХС Н4(С Н ) AsC1, где Х - имеет укаэанные эначения, последовательно подвергают взаимодействию с соответствующим спиртом в присутствии триэтиламина при отделении образующегося гидрохлорида триэтиламина и бромом с последующим выделением целевого продукта, причем процесс ведут в бензоле или четыреххлористом углероде при 20 С.