Способ получения амидоэфиров ариларсонистых кислот

Способ получения амидоэфиров ариларсонистых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается органических соединений мышьяка, в частности получения амидов арнларсонистых кислот общей ф-лы C6H X-AsЈN(C2Hf), где X - Н, n-CHv o-CH3, п-Вг; R-C2H, изо-С Н7, нили трет-С4Н,, для синтеза активных веществ. Цель - повышение чистоты и выхода целевых продуктов при расширении их ассортимента . Синтез ведут реакцией соответствующего бромангидрида ариларсонистой кислоты с диэтиламином в среде сухого бензола. Эти условия позволяют повысить выход целевых веществ на 30-35% при высокой чистоте.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

„„SU„„1625880 А 1

15Цg С 07 Е "/74

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМ .Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (21) 4642433!04 (22) 25.01.89 (46) 07.02.91. Вюл. N - 5 (71) Казанский государственный педагогическии институт (72) Г,И. Кокорев и Ш.Х. Вадрутдинов (53) 547.242(088.8) (56) ЖОХ» 1979, т. 49, с. 2396.

ЖОХ, 1981, т, 51, с. 87. (54) СНОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ йМИДОЭфИРОВ агИЛЛгСОНИСТЬХ КИСЛОТ (57) Изобретение касается органичесИзобретение относится к улучшенному способу получения известных, а также ряда новых амидоэфиров ариларсонистых кислот, которые являются исходными соединениями для синтеза биологически активных соединений.

Цель изобретения - увеличение выхода и повышение чистоты целевых продуктов, а также расширение их ассортимента.

П р и и е р 1. Трет-оутиловый эфир диэтиламидофениларсонисток кислоты.

К 13,05 r (0,086 моль) бромангидрнда трет-бутилоксифениларсонистой кислоты в 150 мл сухого бензола добавляют при комнатной температуре и перемешивании 6,25 г (0,086 моль) диэтиламина в 30 мп бензола. Выделившийся Et

98-100 С (1 мм рт.ст.); n> 1,5147;

4 4 1, 1354.

2 ких соединений мышьяка, в частности получения амидов ариларсонистых кислот общей ф-лы С И4Х-As(N(CZH(») 10R, где Х вЂ” Н, п-СН, о-СН >, п-Вг;

R-С Н, изо-С Н7» н- или трет-С4Н>» для синтеза активных веществ, Цель повышение чистоты и выхода целевых продуктов при расширении их ассортимента. Синтез ведут реакцией соответствующего бромангидрида ариларсонистой кислоты с диэтиламином в среде сухого бензола. Эти условия позволяют повысить выход целевых веществ на

30-35% при высокой чистоте.!

МР-спектр (СОС1 ) 8, м.д,: 0,96 (т, СН ); 1,29 (с, СН >) С); 2,92 (к, СН ); 7,35 (м, С Н5) .

Масс-спектр, m/ÿ pM+) 297

Найдено, %: С 56,44; Н 8,14;.

As 25, 17.

С 14Н 4АзИО °

Вычислено, l: С 56,57; Н 8,08;

As 25,25.

Пример 2, Этиловый эфир диэтиламидо-п-толиларсонистой кислоты.

К 6,5 r (0,045 моль) бромангидрида этилокси-и-толиларсонистой кислоты в 50 ип сухого бензола добавляют при ( комнатной температуре и перемешивании а

3,26 r (0,045 моль) диэтиламина в

15 мл бензола. Выделившийся

Ес ИН НВг отфильтровывают, бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход 5,7 г (90%); т.кип.

111-113 С (1 мм рт.ст.); и z> 5200;

d 1 1 1512 °

1625880

ПМР-спектр (CDC13) E, м.д.: 0,93 (т, СНз); 1,10 (т, СН>); 2,20 (с, СН ); 2,89 (к, СН ); 3,66 (к, СН ) 1

7,41 (м, С6Н4)

Масс-спектр, m/z: М 1 = 283.

Найдено, %: С 55,0i; Н 7,69;

As 26,63.

С <> Н <

Вычислено, %: С 55,12; Н 7,77;

As 26,50.

Пример 3. Этиловый эфир диэтиламидофениларсонистой кислоты.

К 4,95 г (0,036 моль) бромангидрида этилоксифениларсонистой кислоты s

50 мл сухого бензола добавляют при комнатной температуре и перемешивании

2,61 г (0,036 моль) диэтиламина в

10 мп бензола. Выделившийся Et

4,6 r (95%);. т.кип. 91-93 С (1 мм рт.ст,); п 1,5196; d 1,1802.

IIMP-спектр (СВС19) g, м.д.: 0,94 (т, СНз) 1,10 (т, СНз); 2,90 (к, 25

СН ); 3,71 (к, СН ), 7,34 (м, С6Н ) .

Масс«спектр, m/z: jM+ = 269.

Найдено, %: С 53,44; Н 7,60;

As 27, 71.

C «H го AsN0.

Вычислено, %: С 53,53; Н 7,43;

As 27,88.

Пример 4. Изопропиловый эфир диэтиламндо-о-анизиларсонистой кислоты.

К 5,25 г (0,033 моль) бромангидрида изопропилокси-о-анизиларсонистой кислоты в 70 мл сухого бензола добавляют при комнатной температуре и перемешивании 2,38 r (0,033 моль) ди- 40 этилампна в 20 мл бенэола. Выделившийся Ес ИН НВг отфильтровывают, бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход 4,6 г (90%), т.кип, 127-129 С; (1 мм рт.ст. ); n 1 5192; 45

d g 1,1709.

ПМР-спектр (CDC1 g) о, м.д.: 0,88 (т, СНз); 1,16 (д, CH9); 291 (к, СН ); 3,67 (с, СН ); 4,0 (к, СН), 7,16 (м, С6Н4) . 50

Масс-спектр, m/z: pM j= 313 °

+1

Найдено, %: С 53,74; Н 7,58;

As 23,79.

C «H 4МН0 .

Вычислено, %: С 53,67; Н 7,67;

As 23,96, 55

Пример 5, Бутиловый эфир ди-, этиламидо-и-бромфениларсоннстой кислоты.. К 7,7 г (0,042 моль) бромангидрида бутилоксн-и-бромфениларсонистой кислоты в 100 мл сухого бензола добавляют при комнатной температуре и перемешивании 3,08 r (0,,042 моль) диэтиламина в 20 мл бензола. Выделившийся

Ес НН. HHr отфильтровывают, бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход 6,5 r (90%); т.кип, 157-159 С (1 мм рт.ст.); п 1,5380;

d <+ 1,3441.

ПМР-спектр (CDC1 ) 3, м,д.;

0,90 (м, СН ); 1,41 (к, СН, ); 2,99 (к СН ); 7,30 (м С Н4).

Масс-спектр, m/z: Pt+) 375 (масса иона с изотопом Br F9)

Найдено, %: С 44,55; H 6,21;

As 19,83.

С 4 H2>AsHrNO °

Вйчислено, %: С 44, 68; Н 6, 1 2;

As 19,95.

Пример 6. Бутиловый эфир диэтиламндо-о-анизиларсонистой кислоты.

К 9,4 г (0,056 моль) бромангидрида бутилокси-о-анизипарсонистой кислоты в 100 мл бензола добавляют при ком- натной температуре и перемешивании

4,09 r (0,056 моль) диэтиламина в

50 мл бензола. Выделившийся Et

>H8r отфильтровывают, бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме.

Выход 8,5 г (93%); т.кип. 148-150 С (1 мм рт.ст.); n> 1,5162; й, 1, 1518.

1IMP-спектр (CDC1>) g м.д.: 0,92 (м, СК ); 1 40 (к, СН ); 2 96 (к, СН ); 3,70 (с, СН ); 7,21 (м, С6Н ).

Масс-спектр, m/г: jM+)= 327.

Найдено, %: С 55,00; Н 8,03;

As 23, 11.

С < < H<6 AsNO °

Вычислено, %: С 55,05; Н 7,95;

As 22,94.

При расчете на соответствующие арилдихлорарснны выход составляет

70-75%.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет увеличить выход амидоэфиров ариларсонистых кислот на 30-35% по сравнению с известным при высокой чистоте целевых продуктов, Формула изобретения

Способ получения амидоэфиров ариларсонистых кислот общей формулы

ХС6 H4As fN (C2H 5) )OR где Х вЂ” Н, n-CH» о-ОСН, n-Hr;

К-С Н, н-С Й9, трет-С4Н 9 изо С Нрэ

1625880 6 честве мышьякорганического соединения используют соответствующий бромангидрид ариларсонистой кислоты общей формулы XC

5 с целью увеличения выхода и повышения чистоты целевых продуктов, а также расширения их ассортимента в ка1

Составитель О, Смирнова

Техред A.Кравчук Корректор H. Эрдейи

Редактор И. Дербак

Ф

Подписное

Тираж 219

Заказ 260

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям н открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãîðîä, ул. Гагарина, 101