Способ получения 2,3-дигидро-5,6-диметил-1,4-дитиина

Способ получения 2,3-дигидро-5,6-диметил-1,4-дитиина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

00)03 СORETCHHX

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (11) 5 Г О/ 1) 339/08//А 01 N 4.), 32

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ тил-2-метил- 1, 3-дитиолана в 1О мл С." иэопропанола и образовавпгуюся смесь выдерживают 5 ч при комнатной температуре, Затем избыток боргидрида нат- в м рия разлагают 10%-ным раствором солянои кислоты (cQ 25 мп), полученный раствор экстрагируют хлороформом,хло- р роформенные экстракты объединяют, про - р1 мывают водой и сушат безводным сульфатом натрия. )!осле удаления растворителя получают 4,90 г (выход 99,6%) индивидуального по ГЖХ (Хром-5, стеклянная колонка 1,2 х 3 мм, 5% ХЕ 60 на хроматоне N-aW-HM))3, пламенно-ионизационный детектор, температуры: н:.пао рителя и детектор, 2эО О, термостао, та — 2 мин при )О г. и последующий о. ис1, гъс.м до 200 0 со скоростью

I0 О/мин, скс>рси.ть газа-носителя (гелия) ч0 мл/мин) 2-(1-гидроксиэтип)-2гг

-метил-1,3-дитг сш.»иг, п 1,5560, т, кии. 133-13.> (. /li ггг р l . c ò, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИРМ

ПРИ П!НТ СССР! 6) 3.07.92. Вюп. )) 27 (? 1) 4668э8 . /04 (22) 2/.03.89 (/1) Институт химии АН M(.CP ,, 2) h).) . Капьягг, Г.В. Ройтбурд

И.З. Кример (53) 3 7, г32.07(088,8) (эб) )!атент (, Ыл )с. 4026906, кл. С 0/ )) 339/г)8, оиублик. 1977. (34) О)!000Б ))О) )Ус!К!)ИХ 2, 3-И))) И)1Р0-5, 6-) 1)П 1К гЗ))1-1, 4-) !И П)И)!А (5/) Изобретение касается сер гсодержащих гетерсг)Гикпических веществ, в частности получения 2,3-дигидро-5,6Изооретение относится к способу ггсг:гучеггггя 2,3-ди идро-5,б-диметил-1,4-дитиина, которыи находит применение в производстве химических средств защиты растении.

Цель изобретения — упрощение процесса и расширение сырьевой базы, )!оставленная цель достигается путем восстггнпнления боргидридом натрия 2-ацетип-2-метил-1,3-дитиолана с ггоследуюгугм кипячением полученного при этом 2- (1 — ицрс кои этип)-2-метил— 1, 3-дитя опана п бен зоне в присутствии

Tl òîëóî.ll: /;» ë»,llñ.ëiiòû.

Изобретенис. ичпюс-три руется примерами. ц р и и р. и) 2-(1 — гидроксиэтил)—

-2-метил-1,3-дитиолан. К суспечзии

0,57 г (0,015 моль) боргидрида натрия н 10 мл изопропипового спирта добавляют при перемешинании и комнатной температуре 4,86 г (0,03 моль) 2-аце„„SU „„16 26635

-диметип-1,4-днтиина, применяемого в производстве химических средств защиты растений, 1!ель — рас пгрение сырьевой базы и упрсщение процесса, 11оследний ведут восстановлением tiopгидридом натрия 2-ацетил-2-метил-1,3-дитиолапп с последукп)им кипячением полученного продукта восстановления в бензоле в присутствии и-толуолсульфокислоты. Эти условия сокращают продолжительность процесса на 10-14 ч и позволяет отказаться от коррозиоиностойкого оборудования и лакримогенного

3-.хлорбутанона-2, 1626((30

Ф о р м у и а и з о б p e т е и и я

Составитель Т ° Власова

1c" рец Д.Олийнык Корректор Л. П:1 а»

Редактор Р. Федотов Заказ ?825 l 1(па ж 1 24

Подписное

В}! К(1(Ц(1 Оеу,(а (ч:т ВЕ111 ОГО КОЬ(11трта ПО И ЗОбрЕте Н1(яМ И ОтКрнтИяк»!. I," IIТ (;(.(:I

113(33! Ä (!огк(га, II(-3 г, Раушская нлб., f(. -i/5

Ilpr»csun;Ic»1« - 1 п:1тг11ь(кггй комбинат . ((лтент, г. Ужгор 1ц, i,1. 1,», 1»» . 1 11! ((11 -спектр (щель и далее получен и;1 приборе г p;Irioaeli частотой 60 (1(ц и раствор(СII(;1 ((1;нутре»(:ий стан/(лрт - ((!(1 II м д ) 1, (5 (сингл тр

3ll, (Н 1), 1, 20 (дублет, ЗН, СН СН ), Л „,1111 (сии гнет, (Н, ОН), 3,20 (синг.пет, !

Н, 8(, 11 Сl(, 8-), 3, 7.3 (квлдруплст, (H, II(:()Ii) .

-1

ИК-спектр: 3700 см (OH), !О

Нлйдена, l: С 43,80; Н 7,41;

S 39,10:

06 Н(08 Z

Вычло((ено 7,: С 43,86; Н 7, 37;

S 39,03. 15

0) 2,3-цигицро-1,h-диг1етил-1,4-ди

T1Illll, I3 кол !у с насл1(кой Цинл-Старка

»о. (ег(лют 4 >90 r (0,03 моль) 2- (1-гидроксиэт((л)-2-метил-1,3-дитиалана, О,! г плрл-толуолсулы(гокислоты, 50 мл 20 бенэолл и кипятят 3 ч, Релкц(гонную массу выл((влют и насыщенный раствор бнклрбогглтл натрия (с з 40 мл), экСтрагггр у10т бен эолом, полученные экстракты о б1 един яют, пр омь:вают водой и сушат 35

11еявоцным сульфатом натрия. 1(осле удл1(енг.я бензола остаток перегоняют II вакууме. Получают 4,3S г (99,3/) 2,3-дигндро-5 (г-цггметил-(,4-дитиина) (1) . 1 .кип. 78-8! "(. при 4 MM pT,ñò., и ., 1, 17 10.

III<-c нектр: 1600 см (С=С), 560 =м ((- )

IP!I -спектр: цвл синглетл с химическг(ми с1(вигами 1,85 (2 СН -) и 3,10 35 (-SCi120I! S-) и ин re гралын;н(и интенсивностями 3:2.

Найдено, !; С 49„24; Н 6,8?;

S 43,79; (,(l1,,„S ...,, 40

1(ы !псле !,, 4: С 49,27; Н 6,89;

S 43,8 .

2-лцетил-2-метил-l, 3-цитиоллн. К смеси 20,7 г (0,24 моль) бутандиоиа-2,3 11 4,0() г (0,03 моль) безвод- 15 ногп хлоридл цинка II 150 IIII хлорис гого

1 метг(лена цоблнляют при переменн(ванин

18,8 г (0,2 моль) этлндитиола-1,2 и

ПРол»11Я Л10 1. ПЕРЕМЕНН(ПЛНИЕ ПРИ КОМНатНо(1 т1МП ратурЕ 5 Ч; ПО ЛЛННЫМ ГЛЗОwIJ(!chicò»о11 хроматографии этандитиол1,2 прореагировал почногт(Yl, 1 еакционну(0 млгсу выливают в воду, экстрлгируI0T хлоргя кормом. Хлороформенные экстрлкты о(1ьединяют, промывают последовательно насыщенным раствором бикарбонатл натрия, водой и сушлт безводнь(м сульфлтом натрия ° Остаток после удаления хлористого метилена и хлороформа перегоняют в вакууме. Получают

2,63 r (выход 70/) 2-ацетил-2-метил-1, 3-дитиолана. Т, кип. 110-120" С пви

13 11м pT ° с1 °, пу 1 у5516 °

2б (П !1 -c llelc Tp: 1, 72 (сии глет, ЭН, СН3), 2, 30 (синглет, ЗН, СН 0) и 3 33 (с!11(глет, 4Н, -8СН2СН S-) . ИК-спектр:

1 720 см (С=О) .

Нлицено, Х: С 44,48; Н 6,20;

S 39,чО; 6 "0

Выгислено, i!: С 44,41; Н 6„21;

S 39,52.

Таким образом, положительный э1рфект способа состоит в исклгочеиии необходимости применения не только обладл100(его лакримогенным действием

3-хлорбутл((она-2> Но и специального, устойчивого к коррозии, оборудования.

Сокр пхнет я также (на 10-14 ч) продол1кительность процесса., что в целом раск (ряет сырьевую базу и упрощает процес

Способ получения 2,3-дигипро-5,6-циметил-1,4-дитиина, о т л 1: ч а юшийся тем, что, с цель(0 упрс щения процесса и расширения сьгрьевой базы, 2-лцетил-2-метил-l, 3-цнтиоплн восстанавливают боргидридом нл грггч с последующим кипячением полученного прн этом 2- (1 — гидроксиэтнл)-2-метил-1, 3-дитиолана в бензине в»ригу гетвни и-то гуолсульфокислоты.