Патент ссср 162832
Иллюстрации
Реферат
OII N CAH N E
ИЗ ОБ РЕТЕН И.Я
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Ко 162832
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
Класс
12о, 10
МПК
С 07с
Заявлено 14.VI.1962 (№ 782688/23-4) Опубликовано 27Л .1964. Бюллетень № 11
ГОСУДАРСТВ E Н Н Ы И
КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ
ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
СССР
УДК (1
Б. А. Розенберг р. д. Боднарчук, Г. Н. Дорофеенко и Е. П. бин с
СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ 5-АЛКИЛАЦЕНАФТИЛКЕТОН9В
1 щенного продукта 47,5 г (81,6% от теоретического). После перекристаллизации из метанола получают продукт с т. пл. 57 С.
Пример 2. В круглодонную колбу с обратным холодильником помещают 27,6 лил (0,3 г л1оль) масляной кислоты и 10,7 мл (0,15 г ° моль) хлористого тионила. Реакционную смесь кипятят до полного прекращения выделения хлористого водорода. Затем смесь охлаждают, добавляют 15,4 г (0,1 г моль) аценафтена и по каплям прибавляют 10 капель (0,2 г) 57%-ной хлорной кислоты.
Подписная группа № 44
Известные способы получения алкилаценафтилкетонов основаны на ацилировании аценафтена галоидангидридами, ангидридами кислот или кислотами в присутствии значительных количеств хлористого алюминия или фтористого водорода. В результате получается смесь изомерных 3- и 5-алкилаценафтилкетонов.
Предложен способ, дающий возможность получать только 5-алкилаценафтилкетоны.
Способ заключается в том, что ацилирование проводят ангидридами карбоновых кислот или карбоновыми кислотами с добавкой полумолярного количества хлористого тионила в присутствии катализатора.
Пример 1. В круглодонную колбу емкостью 500 мл с обратным холодильником загружают 46,2 г (0,3 г моль) аценафтена, 42,4 мл (0,45 г.л1оль) уксусного ангидрида и
3,3 г (0,015 г моль) перхлората магния.
Реакционную смесь кипятят в течение 30 аин, после чего для разложения избытка уксусного ангидрида осторожно добавляют 100 мл воды и кипятят еще 2 — 3 леия.
Охлажденную реакционную смесь экстрагируют 120 мл бензола. Органический слой промывают двумя порциями по 50 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия водой; а затем раствор сушат безводным сульфагом натрия. Растворитель отгоняют на водяной бане, оставшуюся вязкую темную массу перегоняют в вакууме.
При температуре 216 — 220 С (20 мм рт. ст,) собирают 5-ацетилаценафтеп. Выход неочиПосле кипячения 2 час в реакционную смесь добавляют 100 мл воды и кипятят еще
2 — 3 мин. Охлажденную смесь экстрагируют
100 мл бензола, органический слой промывают двумя порциями по 50 лил насыщенного раствора бикарбоната натрия водой, затем раствор сушат безводным сульфатом натрия.
Растворитель отгоняют на водяной бане, а оставшуюся вязкую темную массу перегоняют в вакууме. 5-Бутирилаценафтен собирают при 239 — 240 С (11 лем рт. ст.). Выход 12,12 г (54,2% от теоретического) с т. пл. 37 С.
Аналогичным образом получают 5-изобутирилаценафтен (47,1% ), 5-валерилаценафтен (58;2%), 5-изовалерилаценафтен (32,5% ), 5-капроилаценафтен (48,0%), 5-бепзоилацейафтен (34;0%). Все полученные кетоны идентифицируют путем перегруппировки методом
Бекмана их оксимов с последующим гидролизом образующихся ациламнноацепафтепов до известного 5:аминоаце йафтена. № 162832
Предмет изобретения
Составитель П. В. Ефлютин
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Ю. В, Баранов Корректор Л. М. Комарова
Поди. к печ. 9/И вЂ” 64 г. Формат бум. 60 X 901/з Объем 0 1 изд. л.
Заказ 1214/6 Тираж 600 Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения 5-алкилаценафтилкетонов ацилированием аценафтена карбоновыми кислотами и ангидридами карбоновых кислот в присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ и йся тем, что, с целью получения 5-замещенно. го изомера, ацилирование ведут с добавкой хлористого тионила и хлорной кислоты или перхлората магния в качестве катализатора.