Патент ссср 162850
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАН ИК
ИЗОБРЕТКНИЯ к лото)око ми свидктклвствт
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
Класс
1в2р, МПК
С 07II № 162850
Заявлено 04.XI 1.1962 (№ 806120)23-4) ГОСУДЛРСТВЕННЫИ
КОМ ИТБТ По ДБЛЛМ
ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
СССР
Опубликовано 1964, Бюллетень № 11
УДК
Подписная группа № 55
1 в ) А. А. Стрельцова и Л. А. Левашова
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 83OMEPHbIX С-МЕТИЛ-в-КАМРОЛАКТАМОВ
2-Метилциклогексаноноксим
3-Метилциклогексаноноксим
28,0
46,5
4-Метилциклогекса ноноксим
25,5
Известны способы получения С-метил-г-капролактамов из крезо70B, тиофеноцикланонов, С-алкалзамещенных B-ка пролактонов. Способы многостадийны и представляют интерес только в препаративном отношении, Предложенный способ отличается тем, что метилциклогексан нитрозируют хлористым нитрозилом в присутствии газообразного хлористого водорода при облучении реакционной массы солнечным или искусственным светом. Температура реакции равна 5 — 25 С.
С выходом 85 — 90 7о от теоретического образуется смесь изомерных метилциклогексанон — смесь а-, P-, у-, S- и в-метил-я-капролактамов.
Пример. Фотохимичеокое нитрозирование метилциклогексана хлористым нитрозилом проводят в стеклянном реакторе емкостью 5 л, для освещения применяют ртутно-кварцеву1о лампу ПРК7 мощностью 1 кв. Хлористый нитрозил и хлористый водород барботируют через слой метилциклогексана со скоростью соответственно 1 — 1,2 л)мин и 1,5 — 2,5 л)мин.
Концентрация хлористого нитрозила в растворе 0,5 — 0,7 вес. %, Температура реакционного раствора 20 — 25 С. Процесс идет непрерывно в течение 25 час с циркуляцией реакционного раствора через отстойник. Получают продукта реакции 3560 г. Из этого количества выделяют смеси 2-, 3-, 4-метилциклогексаноксимо в 1900 г в виде маслообразной жидкости коричневого цвета с т. кип. 99—
102 С (при 5 мм. рт. ст.); п ® 1,4911.
Выход 91%, считая на превращенный метилциклогексан.
Полученную смесь изомерных метилциклогексаноноксимов анализируют методом инфракрасной спектроскопии. Смесь имеет следующий состав (вес. " о).
Эту смесь по Бекману превращают в продукт фотохимического нитрозирования. Без дополнительной обработки продукт изомеризуют по Бекману 15%-ным олеумом, при соотношении оксим: олеум 1: 1,3 при 105—
110 С. Продукт изомеризации нейтрализуют
15% "íûì водным аммиаком при 20 — 25 С.
Выделившееся лактамное масло экстрагируют азеотропной смесью циклогексанбензол.
После отгонки азеотропной смеси смесь изомерных метил-B-капролактамов, состоящая из а-, р-, у-, S-, в-метил-в-капролактамов, перегоняют в вакууме при 2 — 3 мм рт. ст. и температуре 122 — 127 С.
Выход 88% от теоретического, № 1б2850
Предмет изобретения
Составитель Г. Д. Голева
Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышиикова Корректор М. П. Ромашова
Подп. к печ. 21/V — 64 г. Формат бум, 60X908>
Заказ 1156/11 Тираж 475 Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения изомерных С-метил-екапролактамов нитрозированием метилциклогексана хлористым нитрозилом с последующей изомеризацией образующихся оксимов по Бекману, отличающийся тем, что нитрозирование ведут в присутствии газообразного хлористого водорода при облучении реакционной массы солнечным или искусственным светом.