Способ получения 2-амино-5-бром-1,3,4-тиадиазола

Способ получения 2-амино-5-бром-1,3,4-тиадиазола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к гетероциклической химии, а именно к способу получения 2-амино-5-бром-1,3,4-тиадиазола, который может быть использован в качестве полупродукта в синтезе красителей, фунгицидов, гербицидов, лекарственных препаратов. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта за счет осуществления бромированйя 2-амино-1,3,4-тиадиазола в среде водной серной кислоты при рН 3,0-3,5, которое поддерживается прибавлением водного аммиака. Для этого 2-амино-1,3,4-тиадиазол обрабатывают бромом в среде водной серной кислоты при рН 3,0-3,5, которое устанавливают и поддерживают придачей водного раствора аммиака в течение 5 ч. Выход 97,8%. Указанные условия бромированйя позволяют использовать в качестве исходного 2-амино-1,3, тиадиазола реакционную массу, полученную взаимодействием тиосемикарбазида с муравьиной кислотой в присутствии серной кислоты, без выделения. Выход целевого продукта, считая на тиосемикарбазид, 94%. 1 з.п ф-лы (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (51) 5 С 07 D 285/12

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPGHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ. И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4210322/63 (22) 16. 03. 87 (46) 07.03,91, Бюл, У 9: (72) С.П.Титова, Е.Г.Садовых, А.А.Мороз ов и М. В. Горелик ,(53) 547.704.3(088.8) (56) С .изерре Merber, Francesko Buccheri, Manlio СепЫе, The Synthesis

land Reactivity of some 2-Amino-5rorno-1,3,4-thiadiazolez and the

Corresponding g 1,3,4-Thiadiazo1ег. — J. Hetегоcyclic Chim. 1977, - ч.14, р.823-827 . (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНО-5-БРОМ

1,3,4-ТИАДИАЗОЛА (57) Изобретение относится к гетеро циклической химии, а именно к способу получения 2-амино-5-бром-1,3,4-тиадиазола, который может быть использован в качестве полупродукта в синтезе красителей, фунгицидов, гербицидов, Изобретение относится к гетероциклической химии, а именно к усовершенствованному способу получения

2-амино-5-бром-1,.3,4-тиадиазола— полупродукта в синтезе красителей, гербицидов, фунгицидов и лекарственных препаратов.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукт» эа счет осуществления бромированйя 2амино-1,3,4-тнадиаэола в среде водной серной кислоты при рН 3-3,5, которое поддерживается прибавлением водного аммиака.

„„SU„„1632964 A1

2 лекарственных препаратов. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта за счет осуществления бромирования 2-»мино-1,3,4-тиадиазола в среде водной серной кислоты при рН 3,0-3,5, которое поддерживается прибавлением водного аммиака. Для этого 2-амино-1,3,4-тиадиазол обрабатывают бромом в среде водной серной кислоты при рН 3,0-3,5, которое устанавливают и поддерживают придачей водного раствора аммиака в течение

5 ч. Выход 97,82. Указанные условия бромирования позволяют использовать в качестве исходного 2-амино-1,3,4 тиадиазола реакционную массу, полу ченную взаимодействием тиосемикарбаэида с муравьиной кислотой в присутствии серной кислоты, без выделения.

Выход целевого продукта, считая -на С„ тиосемикарбаэид, 94Х. 1 з.п. ф-лы, :,Ю

Использование укаэанных условий бромирования позволяет в качестве ис- м . ходкого 2-амино-1,3,4-тиадиаэола нри-; менять реакционную массу, полученную взаимодействием тиосемикарбазида и муравьиной кислоты в присутствии серной кислоты беэ выделения..

Пример 1 (сравнительный), 5 05 г (0,05 моль) 2-амино-1 3,4тйадиазола растворяют s 10 мл 45Х-ной .Н680, нагревают до 55-60 С, постепенно в течение 2-2,5 .ч прибавляют под слой жидкости 2,5 мл (0, 5 моль) брома,. размешивают 5 ч, добавляют

1632964!

Формула из обре тения

1 . Спо со 6 получения 2-амино-5" бром-1,3,4-тиадиазола бромированием

2-амино-1,3 4-тиадиазола бромом в среде кислоты, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повышения выхода, в качестве кислоты использу ется водная серная кислота, процесс проводят при рН 3-3,5,которое поддер живают прибавлением водного раствора аммиака.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве 2-ами но-1,3,4-тиадиазола используют продукт, полученный взаимодействием тиосемикарбазида с муравьиной кислотой без выделения.

Составитель .. .Корсакова

Редактор И.Дербак Техред идык Корректор Л. Пилипенко. Заказ 595 Тираж 237 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР.

113035, Йосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101

О, 75 мл (Î, 15 моль) брома, размешивают 3 ч, охлаждают до ОоС, йейтралиэуют раствором аммиака, осадок отфильтровывают, промывают 20 мл воды, получая 6,05 r вещества. Выход технического продукта 72,8Х. В фильтрате хроматографически обнаруживают (в качестве основного) исходный

2-амино-1,3,4-тиадиаэол.

Пример 2 (сравнительный).

Бромирование проводят аналогично примеру 1 при рН 2 — 3 избыток брома 30X выход 82,6Х.

II р и м е р 3 (сравнительный).

Бромирование проводят аналогично примеру 1 при рН 4-4,5, избыток брома

50i. 4 выход 92,5Х (в расчете на химически чистый продукт).

Пример 4. Бромирование прово- 20 дят аналогично примеру 1 при рН 33,5; избыток брома ЗОХ, выход 97,8Х (в расчете на химически чистый продукт) .

Пример 5 (сравнительный). 25

Бромирование проводят аналогично примеру 1 при рН 3-3,5, устанавливая и поддерживая егo 40Х-ным водным раствором Na0H. При избытке брома 40Х выход технического продукта 50Х. ð

II р и м е р 6 (сравнительный).

Бромирование проводят аналогично примеру 1 при рН 3-3,5, устанавливая и поддерживая его насыщенным раствором карбоната натрия. При избытке брома 70/ выход технического продукта

83,2Х, П р им е р 7. Смесь 18, 2 (О, 2 моль) тиосемикарбазида, 9, 9 мл 85Х-ной му-. равьиной кислоты (0,22 моль) и 16 мл концентрированной серной кислоты (0,28 моль) нагревают при 100-105 С о

2 ч, охлаждают до 20 С, добавляют

160 мл воды, добавлением концентрированного раствора аммиака устанавлива» ют рН 3,5, нагревают до 55-60оС и постепенно в течение 2-2,5 ч придают под слой жидкости 13,7 мл (0,26 моль) брома, поддерживая одновременно добавлением раствора аммиака рН 3-3,5.

Размешивают 30 мин, охлаждают до 20 С и добавляют раствор аммиака до рН

7,5-8 ° Осадок отфильтровывают и получают 37,9 r технического 2-амино-5бром--1,3,4-тиадиазола с концентрациеф

89,4Х (определена потенциометрическиы титрованием), Выход 94Х.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать исходя из 2-амино1,3,4-тиадиазола бромпроизводное с практически количественным выходом, а также использовать в качестве указанного исходного реагента реакцион» ную массу, образовавшуюся в результ, те взаимодействия тиосемикарбазида с муравьиной кислотой, без выделение.