Способ получения 4-(1-адамантил)фенола

Способ получения 4-(1-адамантил)фенола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОКИ СОВЕТСКИХ

Фй

РЕСПУБЛИК (51) 5 С 07 С 39/06, 37/16

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4653503/04 (22) 20.02.89 (46) 15.04.91. Бюл. 1Ф 14 (71) Киевский политехнический институт им, 50-летия Великой Октябрьской социалистической революции (72) В.А.Кощий, Я.Б.Козликовский и Д.И.Олифиров (53) 547.562.07 (088.8) (5G) Sinthesis communs, 1971, ч.1, р. 1419. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-(1-АДАМАНТИЛ)ФЕНОЛА (57) Изобретение касается замешенных фенола, в частности получения 4-(1— адамантил)фенола — полупродукта для г, синтеза пластификаторов, смазочных Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4(1-адамантил)фенола, который может быть использован в качестве промежуточного вещества в синтезе пластификаторов, смазочных или душистых веществ, а также в качестве исходного при синтезе биологически активных препаратов и ингибиторов коррозии металлов, обладающих полифункциональным действием и повышенной термостабильностью.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта, повышение селективности процесса вследствие снижения содержания побочных продуктов, сокращение длительности процесса.,„SU.„1641801 А 1

2 и душистых веществ. Цель изобретения — повышение селективности и сок"ращение длительности процесса, / который ведут реакцией фенола с галогенадамантаном в присутствии фенолята алюминия при молярном соотношении (1-2) : 1 : (0,0) — 0,02) и при 60 — 100 С (лучше при со, отношении 1:1:0,01 и при 90 С) в течение 2-35 мин. В этом случае время процесса сокращается в 8-16 раз при использовании меньшего нагревания и получении практически ко—

2 личественного выхода целевого продукта, не осложненного трудностями pasделения изомеров (против 78% и длительности 8 ч в известном случае).

1 з.п. ф-лы.

Способ осуществляют следующим образом.

Фенол нагревают -до 1500С и растворяют в нем расчетное количество металлического алюминия в течение

0,3 ч. После этого температуру раствора доводят до температуры реакции, при перемешивании прибавляют к нему

1-галогенадамантан и выдерживают при той же температуре заданное время.

Реагенты — фенол, фенолят алюминия. и 1-галогенадамантан — берут в соотношении 1-2:0,01-0,02:1, процесс проводят при 60-100 С в течение 2-35 мин., Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, растворяют в толуоле и подкисляют 10%-ным раствором FC1. Органический слой отделяют, 1641801 промывают водой до нейтральной реакции, затем 1Х-ным раствором Na0H для извлечения фенола. После этого органический слой промывают водой до нейтральной реакции, отгоняют часть толуола. Остаток перекристаллизовывают из толуола и получают 4-(1-адамантил)фенол.

Пример 1. Берут 24,44 г фено- 10 ла, 0,054 r металлического алюминия, 21,51 r 1-бромадамантана. Реакцию проводят по приведенной методике при молярном соотношении фенола, фенолята алюминия и 1-бромадамантана 2

0,02:1,0 соответственно. 1-Бромадамантан добавляют при 100 С. Получао ют 21,78 г продукта, выход 95,5Х время процесса 2 мин. Селективность

97,6%. После кристаллизации из толуо- 2О ла 4-(1-адамантил)фенол представляет собой бесцветные кристаллы,т.пл.

187,0-187,5 С. Литературные данные: т.пл. 186-187 С (возгонкой), Найдено,X: С 84,14; 84,17; Н 8,81; 25

8,84.

С инадо

Вычислено,%: С 84,16; Н 8,83.

ИК-спектр (см ): 805, 812 (1,4замешенный бензол), 3230 (ОН).

Спектр ШР (, м.д.): 1,67-1,95 м. (l2 Н, 6 СБ )g 2,08 и. (ЗН, ЗСН)р

4,60 с. (1Н, ОН); 6,63 д. (2Н,Н,Н ) и 7,11 д. (2Н, Н, Н )-АА"ВВ1-система Л орто 8,2 Гц.

Пример 2. Берут 24,44 г фенола, 0,054 r металлического алюми" ния, 21,51 г l-бромадамантана.Реакцию проводят по приведенной методике при молярном соотношении фенола,фенолята алюминия и 1-бромадамантана

2:0,02:1 соответственно. 1-Бромадамантан добавляют при 90 С. Получают

21,60 r продукта, выход 94,7%. Время процесса 5 мин. Селективность 97,2Х. 45

Пример 3. Берут 24,44 г фенола, 0,054 r металлического алюминия

1и 21,51 г l-бромадамантана. Реакцию проводят по приведенной методике при молярном соотношении фенола, фенолята алюминия и 1-бромадамантана 2

0,02:1 соответственно. 1-Бромадамантан добавляют при 80 С. Получают

21,69 r продукта, выход 95,1Х. Время процесса 8 мин. Селективность 97,4% °

Пример 4. Берут 24,44 r фенола, 0,054 г металлического алюмиI . ния, 21, 1 r 1-бромадамантана. Реакцию проводят по приведенной методике при молярном соотношении фенола, фенолята алюминия и 1-бромадаманта на 2:0,02:1 соответственно. 1-Бромадамантан добавляют при 70 С.Получают 21,96 r продукта, выход 96,3%.

Время процесса 20 мин. Селективность

97,4%. ,Пример 5. Берут 24,44 r фенола, 0,054 г металлического алюминия,21,51 r 1-бромадамантана. Реакцию проводят по приведенной методике при молярном соотношении фенола, фенолята алюминия и 1-бромадамантана

2:0,02:1 соответственно. 1-Бромадамантан добавляют при 60 С.Получают

21,58 r продукта, выход 94,6%.Время процесса 35 мин. Селективность 97,5%.

Hp и м е р 6. Берут 24,44 r фенола, 0,054 г металлического алюминия и 21,51 r 1-бромадамантана. Реакцию проводят по приведенной методике при молярном соотношении фенола, фенолята алюминия и 1-бромадамантана 2:0,02:1 соответственно. 1-Бромадамантан добавляют при 50 С.Получао ют 21,.46 r продукта, выход 94,1%.

Время процесса 120 мин. Селективность 97,4Х.

Пример 7. Берут 19,74 r фенола, 0,0405 r металлического алюминия, 21,51 г l-бромадамантана.Реакцию проводят по приведенной методике при молярном соотношении фенола, фенолята алюминия и 1-бромадамантана 1,5:0,02:1 соответственно. 1-Бромадамантан добавляют при 90 С.Получают 22,22 г продукта, выход 97,4Х.

Время процесса 5 мин. Селективность

98,4Х.

Пример 8. Берут 12,22 г фенола, 0,027 г металлического алюминия, 21,51 г 1-бромадамантана.Реакцию проводят по приведенной методике при молярном соотношении фенола,фенолята алюминия и 1-бромадамантана 1:

:0,01:1 соответственно. 1-Бромадамантан добавляют при 90 С.Получают

22,38 r продукта, выход 98,1Х.Âðåìÿ процесса 5 мин. Селективность 99,2%.

Пример 9. Берут 12,22 r фенола, 0,027 г металлического алюминия и 17,96 г l-хлорадамантана.Реакцию проводят по приведенной методике при молярном соотношении фенола, фенолята алюминия и 1-хлорадамантана i 0,01:1 соответственно. l-Хлорадамантан добавляют при 90 С.Получают 22,42 r г родукта выход 98,3Х.

Б сравнении с известным в предлагаемом способе значительно (в E—

16 раз) сокращается время процесса (процесс проводят при более низкой температуре), целевой продукт получают с практически количественным выходом, а выделение целевого продукта не осложнено разделением изомеров (B известном способе выход не превы-, шает 78Х, а длительность процесса—

8 ч), Формула изобретения

Составитель Н.Гозалова

Техред М.Дидык

/ Редактор М.Петрова Корректор. А. Обручар.Заказ 1122 Тираж 263 Подпи сно е

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

1 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101

5 164

Время процесса 5 мин. Селективность

99,0 .

Пример 10, Берут 12,22 r фенола, 0,027 г металлического алюминия, 17,06 r 1-хлорадамантана.Реакцию проводят по приведенной методике при молярном соотношении фенола, фенолята алюминия, 1-хлорадамантана

1:0,01:1 соответственно. 1-Хлорадамантан добавляют при 80 С. Получают .21,76 r продукта, -выход 95,4Х.Время процесса 8 мин. Селективность 97,2 .

Пример 11. Берут 10,81 r фенола, 0,0135 r металлического алюминия 17,06 г 1-хлорадамантана. Реакцию проводят по приведенной методике при молярном соотношении фенола, фенолята алюминия и 1-хлорадамантана

1:0,005:1 соответственно. 1-Хлорадамантан добавляют при 90 С. Получают о

20,01 r продукта, выход 87,7Х.Время процесса 60 мин. Селективность 89,5 .

Пример 12. Берут 10,105 г фенола, 0,0067 г металлического алюминия, 17,06 r 1-хлорадамантана.Реакцию проводят по приведенной методи.ке при молярном соотношении фенола, фенолята алюминия, 1"хлорадамантана

1:0,0025:1 соответственно. 1-Хлорадао мантан добавляют при 90 С. Получают

17,43 г продукта, выход 76,4 ° Время процесса 180 мин. Селективность 78,4Х

Увеличение температуры процесса выше 100 С уже не приводит к значио тельному снижению времени процесса и, следовательно, нецелесообразно.

Снижение температуры процесса до

50 С и ниже приводит к резкому увелио чению времени процесса до 2 ч и более (пример 6). Уменьшение количества фенолята алюминия до 0,005

1801 6

0,0025 моль на 1 моль фенола приводит к резкому увеличению времени процесса при одновременном снижении выхода

5 целевого продукта (примеры 11 и 12).

Данный способ позволяет повысить выход 4-(1-адамантил)фенола íà 20Х (до 98 ) и провоДить процесс с селек. тивностью 99,2 .

1. Способ получения 4-(1-адамантил)фенола взаимодействием фенола с галогенадамантаном при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода

30 целевого продукта, повышения селек. тивности процесса, сокращения длительности процесса, последний проводят в присутствии Фенолята алюминия при 60-100 С в течение 2-35 мин при молярном соотношении фенола,фенолята

35 алюминия и галогенадамантана 1-2

0,01 — 0,02 : 1 соответственно.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении фенола,фе40 нолята алюминия и галогенадамантана

1 : 0,01 : 1 и при 90 С.