Способ получения этиловых эфиров высших ненасыщенных алифатических кислот

Способ получения этиловых эфиров высших ненасыщенных алифатических кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается производства эфиров, в частности получения этиловых эфиров высших ненасыщенных алифатических кислот - полупродуктов для синтеза компонентов феромонов отряда чешуекрылых. Цель изобретения - повышение выхода цел-эвого продукта . Для этого ведут сометатезис олефина и подсолнечного или соевого масла в присутствии гетерогенной каталитической системы, состоящей из хлорида молибдена на силикагеле,сокатализатора - тетраметилолова и активатора - тетрахлорида германия или кремния при молярном соотношении молибдена , масла, олефина, сокатализатор.а и активатора 1 : (28-59): (290 -

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛ ИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

1641806 А 1..SU„„ (51)5 С 07 С 69/533//A 01 11 37/06

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

IlO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

«

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4646047/04 (22) .03.02.89 (46) 1-5.04.91. Бюл, ll- 14 (71) Институт нефтехимического синтеза AH СССР (72) В.И.Быков, Е.Ш.Финкельштейн, Т.А.Бутенко, А.А.Королев, Э.P.ÌûòTóñ и Т.В.Иванова (53) 547.39.26.07 (088.8) (56) Быков В.И., Бутенко Т.A.

Финкельштейн Е.Н., Петровский П.В., Вдовин В.И. Получение компонентов феромонов реакцией сометатезиса в присутствии катализатора YoC1 /

/Si0<-RuSn. — "Изв. Ан СССР. Сер. хим.",.1988, И- 7, с. 1580. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ВЫСШИХ HEHACbll1EÍ1Ï 1Õ АЛИФАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ (57) Изобретение касается производИзобретение относится к химии, в частности к усовершенствованному способу получения этиловых эфиров высших ненасыщенных алифатических кислот, используемых в качестве полупродуктов для синтеза компонентов феромонов отряда чешуекрылых.

Цель изобретения — повьппение выхода .целевого продукта.

Пример 1. В термостатируемый

80 С реактор с магнитной мешалкой, холодильником и двумя капельными воронками помещают навеску 1,54 r катализатора ИоС1 /SiO, содержащего

0,012 г (1,3 х 10 моль) молибдена. ства эфиров, в частности получения этиловых эфиров высших ненасьнценных алифатических кислот — полупродуктов для синтез.а компонентов феромонов отряда чешуекрылых. Цель изобретения — повьппение выхода целевого продукта. Для этого ведут сометатезис олефина и подсолнечного или соевого масла в присутствии гетерогенной каталитической системы, состоящей из хлорида молибдена на силикагеле,сокатализатора — тетраметилолова и активатора †.тетрахлорида германия или кремния при молярном соотношении молибдена, масла, олефина, сокатализатора и активатора 1:(28-59):(290—

570) : (1-59):(1-59) и при 50-80 С.

В этом случае выход целевого продукта повьппается с 5,7 до 7,8 — 42 моль эфира/моль молибдена. 1 табл.

В воронку загружают 3,2 г (3,7 х х 10 моль) подсолнечного масла и

0,3 г (3,7 х 10 моль) четыреххлористого германия (активатор). Во вторую воронку помещают 10,5 r (7,4 х х 10 смоль) децена — 5 и 0 67 г (3,7 х х 10 моль) тетраметилолова (сокатализатор). Иолярное отношение молибден:масло.1децен-5:тетраметилолово:тетрахлорид германия 1:28:570:28:

:28. При перемешивании приливают содержимое второй воронки, а через

5 мин — содержимое первой воронки.

Контроль sa реакцией осушествляют с помощью ГНХ с использованием капил1641806

4 Этиловый . эфир 9-тетрадеценовой кислоты

6 То же

32,8

5,2

7,8 лярных колонок. После проведения реакции (6 ч) катализат отделяют от катализатора и подвергают вакуумной дистилляции, удаляя избыток непрореагировавшего децена-5, образующиеся углеводороды, а также активатор, сокатализатор и продукты их взаимодействия. Остаток (2,8 г) содержит только синтетическое масло, которое имеет значительно большую молекулярную массу, чем перечисленные продукты реакции, поэтому их легко разделить. Полученное масло подвергают этерифнкации этанолом, в результате образуются эти-)5 ловые эфиры жирных кислот следующего состава, мас.%: 9-тетрадеценовой

39,1; тридеценовой 1,8; пентадеценовой 4,8; гексадекадиеновой 1,5;пальмитиновой 10,5; гептадекадиеновой 20

13,6; олеиновой 13,4; линолевой 9,5; стеариновой 5,8. Эти этиловые эфиры

{2,46 r) подвергают также ректификации, выделяя целевой продукт — этиловый эфир 9-тетрадеценовой кислоты 25

0,96 г (3,77 х 10" моль) с. соотношением цис/транс 30/70. Масс-спектр

1 2 эВ {m/z, 0,1 %): M 254 (91); 208. (100)Р 167 (31); 124 (21)1 111 (16);

100 (17)ъ 98 (28) ý )97 (26) е 96 (34)т, 30

881 ;84 {31) g 83 (18).

ПИР-спектр (м.д., 1 Гц): 0,85 м. (ЗН, СН ); 1 25 м. (15Н, ЗН, СНз12Н, 6 СН )1 1,6 м. (2Н, СН -С); 1,9 с.

VIII (4Н, 2 СН -С= );2,15 т. (2Н, СН -С ); 4,05 к. (2Н, CHz-О, 7,1);

5,30 м. (2Н, 2 СН= ). .Цис СН 5,27 (30%), транс СН 5,31 (70%)

Выход этилового эфира 9-тетрадеценовой кислоты на молибден 29 моль/ 40

/моль.

2 Подсол- Децен-5 1:59:290: нечное :31«59

3 То же -"- 1:59:290:

:1:1

В таблице приведены примеры 2-10, которые демонстрируют осуществление способа при варьировании условий проведения сометатезиса, структуры олефина, природы масла.

Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевых продуктов до

7,8-42 моль вещества на 1 моль молибдена по сравнению с 5,7 моль вещества на 1 моль молибдена по известному способу за счет использования активаторов-тетрахлорида германия или кремния при температуре 50-80 С,молярных соотношениях компонентов молибден:

«масло:олефин:сокатализатор:активатор

1:(28-59):(290-570):(1-59):(1 59) .

Фо р мул а и з о б р е т е н и я

Способ получения этиловых эфиров высших ненасыщенных алифатических кислот сометатезисом олефина и карбоксилсодержащего производного в присутствии гетерогенной каталитической системы, состоящей из хлорида молибдена на силикагеле, сокатализатора— тетраметилолова, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве карбоксилсодержащего производного используют подсолнечное или соевое масло, каталитическую систему, содержащую дополнительно активатор — тетрахлорид германия или кремния,сометатезис ведут при температуре 50-80 С и молярном соотношении молибден:масло:

;олефин:сокатализатор:активатор, равном 1:(28-59):(290-570):(1-59): (1

59) °

Продолжение таблицы

1641806

7 8

11

1:59:290:

:0:59

6

3,1

1:59: 290:

:31:0

1:59:290:

:31:59

1:35:290:

:35:28

28,2

6 Соевое

7 Подсол- - Гекнечное сен-3

21,6

Этиловый эфир 9-додеценовой кислоты

Этиловый эфир 9-гек35,1

8 То же

Тетра- 1:35:290: де- :59:59 цен-7

31 садеценовой кислоты

То же

Ф и

1: 35: 290:

:59:59

1:35:290:

:59:59

1:35 .296:

:59:59

34,4

То же

11,5

) 1 I I

Децен-5

1 6

12,0

Этиловый эфир 9-тетрадеценовой кислоты

Ф

В качестве активатора используют тетрахлорид кремния.

Опыт проводят при 50 С, остальные — при 80 С.

Составитель Н.Куликова

Техред М,Дидык Корректор. А.Обручар

Редактор М.Петрова

Заказ 1122 Тираж 264 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

1130359 Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101