Способ получения сульфоэфиров гидроксибензофенонов

Способ получения сульфоэфиров гидроксибензофенонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к серосодержащим соединениям, в частности к получению сульфоэфиров гидроксибензофенонов ф-лы Е кг 3±Ч2 где R R, R3 - Н или Вг, или R - 0-SOZ- С,0Н5ОНг; R - Rg- H; R2- 3r,который используется в фоторезистах.Цель изобретения - повышение выхода и качества целевого продукта и сокращение времени фильтрации. Получение ведут этерификацией 1,2-нафтохинондказид-(2)-5-сульфохлорида с соответствующим гидроксибензофеноном в 1,4- диоксане и в присутствии триэтиламина, который подают в реакционную смесь со скоростью 0,00015-0,0003 об. в 1 с. Целевой продукт выделяют переосаждением в НС1 с концентрацией 2,363-3,373 мас.%. Выход до 93%. 2 табл. I

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН г (51-) 5 С 07. С 309/73

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

Г

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

О

lI

Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4609274/04 (22) 24.11.83 (46) 15.04.91. Бюл. № 14 (71) Специальное конструкторско-технологическое бюро по комплексной переработке минерального сырья с опытным производством АН АЗССР (72) А.Ф.Амруллаев и Ф.M Салахов (53) 547.269.07 (038.8) (56) Разовый технологический регламент опытной установки получения светочувствительного продукта ¹ 03-83.

Баку, СКТБ КПМС с ОП Аз.ССР, 1983. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОЭФИРОВ

ГИДРОКСИБЕНЗОФЕНОНОВ (57) Изобретение относится к серосодержащим соединениям, в частности к получению сульфоэфиров гидроксибензо фенонов ф-лы

Изобретение относится к получению сульфоэфиров, в частности 1, 2-нафтохинондиазид- (2) -5-сульфоксиб ензофенонов, которые являются одним иэ основных компонентов, используемых в фоторезистах.

Известна технология получения светочувствительного продукта на базе

2,4,4-тригидроксибензофенона и 1,2нафтохинондиазид (2)-5-сульфохлорида (СХД), основанного на реакции этерификации в присутствии 10%-ного раствора карбоната натрия в диоксане.

„„SU„„1641808 A 1 где R = R — О-SO -С Н OI< ф

= Rg — Н или Br, или R — О-SO C Н ОИ, R< — R 9 — Н; R < — Br, êî Tîрый используется в фоторезистах.Цель изобретения — повьппение выхода и качества целевого продукта и сокращение времени фильтрации. Получение ведут этерификацией 1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфохлорида с соответствующим гидроксибензофеноном в 1,4диоксане и в присутствии триэтиламина, который подают в реакционную смесь со скоростью 0,00015-0,0003 об. в 1 с. Целевой продукт выделяют переосаждением в НС1 с концентрацией

2,363-3,373 мас.%.. Выход до 98%.

2 табл.

Выход 53-62%, длительность фильт-. ОО рации при выделении 48-72 ч. <Р

Недостатками известной технологии Q0 являются невысокий выход продукта„ содержание в конечном продукте исходных компонентов и длительность фильтрации переосажденного в воде конечного продукта. й.

Цель изобретения — повышение выхода целевых продуктов, улучшение их, качественных показателей и сокращение времени фильтрации при выделении целевого продукта 1641808

Поставленная цель достигается

-тем, что вместо карбоната натрия ис-: пользуют триэтиламин, который подают в реакционную смесь со скоростью

0,00015-0,0003 объема в 1 с, а переосаждение конечного продукта проводят соляной кислотой концентрации

2,363-3,373 мас.%.

Технологический процесс по предлагаемому способу включает следующие операции: растворение исходных компонентов в 1,4-диоксане и загрузка в реакционный реактор; 15 дозировка триэтиламина в реакционную массу со скоростью 0,00015

0,0003 объема в 1 с; двухчасовая выдержка реакционной массы с последующей фильтрацией; переосаждение фильтрата в соляной кислоте с концентрацией 2,363

3,373 мас.%; фильтрация образовавшихся кристаллов сульфоэфира с тщательной про" 25 мывкой рр .отсутствия HQHoB С1 сушка выделенного продукта, В табл.1 приведены примеры,иллюстрирующие предлагаемый способ.

Пример 1. В лаборатор и 30 реактор, снабженный мешалкой,термометром, холодильником и капельной воронкой, загружают 230,2 r (1 моль)

2,4,4 -тригидроксибензофенона в

460,0 мл 1,4-диоксана и 805,5 г (3 моль) СХД в 4028 мл 1,4-диоксана.

450 мл (3 моль) триэтиламина подают

1 в реактор со скоростью 0,00015 объема в 1 с. По окончании подачи триэтиламина реакционную массу выдерживают при 40 С 2 ч. После фильтрации

О 40 (на фильтре остается гидрохлорид триэтиламина) фильтрат сливают в соляную кислоту плотностью 1 01 г/см э (2,363%). Образовавшиеся кристаллы 4 искомого продукта вьщеляют фильтрованием в течение 0,3 ч. Вьщелено

914,2 г 2,4,4-три(1,2-нафтохинондиа зид-(2)-5-сульфокси)бензофенона (98,7%).

Найдено,X С 55,04; Н 1,95;

N 8,52; Cl

Вычислено,%: С 55,78; Н 2,39;

Б 9,08; Cl".

Ms = 925,3 (определен в криоскопическом 1,4-диоксане);

M = 926,2 (вычислен).

Пример 2. Аналогично примеру 1 в лабораторный реактор загружают 372,2 г (1 моль) 3,5-дибром- 1

2,4-дигидроксибензофенона, раство-" ренного в 744,4 мл 1,4-диоксана, и

537,0 г (2 моль) CXjI в 2685 мл 1,4диоксана. После подачи 297 мл триэтиламина в условиях, аналогичных примеру 1, выделяют переосажденнем

Ф из соляной кислоты плотностью, 1,01 г/см (2,363%) 796 г (98, 2%)

3,5-дибром-2,4-ди(1,2-нафтохинондиазид-(2)-5-сульфокси)бензофенона.

Найдено,%: С 46,83; Н 2,01;

N 6,20; Br 18,45.

Вычислено,X: С 47,70; Н 2,05;

Ч 6,70; Br 19,11.

M> = 835,8 (определен в криоскопическом 1,4-диоксане).

М В вЂ” = 836,2 (вычислен).

Пример 3. Аналогично примеру 1 в лабораторный реактор загружают 545,8 г (1 моль) 3,3,5,5 -тетрабром-2,4,4 -тригидроксибензофенона в 5458 мл 1,4-диоксана и 805,5 r (3 моль) СХД в 4027,5 мл 1,4-диоксана. После подачи 300 мл триэтил 1 амина в условиях, аналогичных примеру 1, вьщелено переосаждением из соляной кислоты плотностью 1,01 г/см (2,363%) 1241,8 r 3,3,5,5-тетрабром2,4,4-три(1,2-нафтохинодиазид-(2)- 5сульфокси)бензофенона. Выход 98,8%.

Найдено,%: С 41,04; Н 1,23;

N 6,08; Br 25,II.

Вычислено,%: С 41,59; Н 1,46;

N 6,76; 8r 25,74.

Мя = 1241,) (определен в криоскопическом 1,4-диоксане).

М > = 1241,8 (вычислен).

В табл.1 приведены также данные по известному способу.

В табл.2 приведены примеры на среднее значение концентрации НС1.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до 98% (против 58-62X) и качество за счет отсутствия в нем исходных компонентов, а также сократить время фильтрации до 0,3-0,5 ч (против 48-72 ч).

Формула изобретения

Способ получения сульфоэфиров гидроксибензофенонов общей формулы

О

ll

Темпе., Пример

Исходный б енэ офенон

Концентрация соляной кислоты, 7

Скорость подачи

T3A,об/с

Выход

Содержание азоВремя филь трации, ч ратура подачи, С соот. сульфоэфира>Х та в сульфоэфире,Х

Бензофе- нон I+

Известный

Предлагаемый

I.l

1.2

1.3

l.4

l,5

- с1

9,20

43-72

0,3

0,3

0,3

0,5

0,3

ll

>!

°

Il

98,0

98,1

98,3

97,2

96,5

98,5

8,73

8,65

8,75

8,69

8,00

8,96

0,0003

0,00015

0,0001

0>00035

0,0004

0,0002

2,363

3,373

2, 363

2,363

3,373

2,363

Венэофенон I+

8,00

8,07

4, 336

1,359

0 00015

0,0003

0,3

93,0

95,5

Бензофенон II

43-72

5,50

98> 2

98,2

98,2

97,4

96,0

98,2

91>0

93,0

0,3

0,3

0,3

0,6

l,5

0,3

0,4

2,5

6,13

6,50

6,52

6>)1

6,03

6,76

6, 04

6,04

2,363

2,373

2,363

2,363

2,373

2,363

4,336

1,359

0,0003

0 0001 5

0,0001

0,00035

0,0004

0,0002

0,00015

0,0003

II

tl

>!

>!

>!

>!

>! эофеIII 40

Бен

58,6

48-72 нон

II

>I

II

>!

It

Il

lI

6,21

6,17

6,30

6,11

G,P5

6,30

5,50

6,11

2,363

3,373

2>363

2,363

3,373

3,373 .

4,386

1,359

3,3

0,3

0,3

0 7

1,3 0,3

О,4

98>5

98,5

93,6

90>2

96,3

98,7 о1,7

92,5

0,0003

0,00015

0,0001

0,00035

0,0004

0,0002

0,00015

0,0003

2,4,4-Тригидроксибенэофенон.

«+ 3,5-Дибром-2,4-дигидроксибензофенон.

+«"3,3,5,5-тетрабром-2,4,4-тригидроксибензофеыои.

5, 164 где R R1 -0-$0 -С H ОН2 (о 6 12з

R Кк - водород или бром, G или R -О-SO -С Н ОЯ и а !10 у Фз

) R — водород, бромз этерификацией 1,2-нафтохинондиазид.(2)-5-сульфохлорида с соответствующим гидроксибензофеноном в 1,4-диоксане и в присутствии основания с последующим выделением целевого продукта переосаздением и фильтрацией, l.7

1..8

Известный

Предлагае2.1

2 . 2

2 ° 3

2.4

2.5

2.6

2 7 .8

Изв ес тный

Предлагаемый

3.1

3.2

3.3

3.4

3 ° 5

3.6

3.7

3.8

1808 б отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта и сокращения времени фильтрации, в качестве основания используют триэтиламин, KoTopblA подают в реакционную смесь со скоростью 0,00015-0;0003 объема в 1 с, а переосаждение проводят в соляной

1 . кислоте с концентрацией 2,363

3,373 мас.X.!

Таблица

1641808

Таблица2

ТемпеСодержание азоПример та в сульфоэфире, 1ф,9 26 Оэ00015 3э0 Ов3 98э1 8э74

2 9 26 0,0003 3,15 0,3 98,5 6,56

3 9 26 0,00015 2,95 0,3 98,0 6,45

Составитель Т.Власова

Техред M.Пидык °

Корректор А.Обручар

Редактор М.Петрова

Заказ 1122 Тираж 256 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР . 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 ратура подачи, С

Скорость подачи

ТЗА, об/с

Концентрация соляной кислоты, Время фильтрации, ч

Выход соот.1 сульфоэфира,