Способ получения 2- @ -фенилиминоэтилиденовых производных бензоксазола

Способ получения 2- @ -фенилиминоэтилиденовых производных бензоксазола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касаетсягетероциклических соединений, в частности 2А-фенилиминоэтилиденовых производных бензоксаэола общей формулы I CH-N-C6H5 где R1 - низший алкил; H, C1, фенил, - промежуточных соединений для синтеза полиметиновых красителей,находящих применение в фотографии.Цель - повышение выхода, расширение ассортимента веществ и упрощение процесса. Последний ведут реакцией эквимолярных количеств метилата натрия и этилсульфата или иодида 2- анилиновинильного производного бензоксазола в ерес де сухого эфира или абсолютного спирта при комнатной температуре. Эти условия повышают выход целевых веществ с 6 до 45-81%. « (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

09) (111

1641816 А 1 (51)5 С 07 П 263/56

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

«

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4633493/04 (22) 09.01 .89 (46) 15.04.91. Бюл. У 14 (71) Всесоюзный государственный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической про,мышленности (72) Н.В.Токмакова, С.M.Ларина .и M.Ñ.Ëþáè÷ (53) 547.787.3.07 (088.8) (56) Hamer F.M. et al,Some hetегоcyclic methylene bases and their aminomethyl derivatives. — I.Chem. Soc.

1947, р. 954-959. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-Р-ФЕНИЛИИИНОЭТИЛИДЕНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗОКСАЗОЛА (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности 21

Изобретение относится к органической химии, а именно к новому способу получения 2- -фенилиминоэтилиденовых производных бензоксазолов, которые являются промежуточными продуктами для синтеза различных полиметиновых красителей, находящих применение в качестве спектральных сенсибилизаторов фотографических галогенсеребряных эмульсий.

Цель изобретения — повышение выхода, расширение ассортимента целевых продуктов и упрощение технологического процесса.

Указанная цель достигается тем,. что этилсульфат или йодид 2-P-анили2 Ð-фенилиминоэтилиденовых производных бензоксаэола общей формулы I

=(:Н-СН N (- 5

О 1 2 где R — низший алкил; R 2 — Н, Cl, фенил, — промежуточных соединений для синтеза полиметиновых красителей,находящих применение в фотографии. Цель— повышение выхода, расширение ассортимента веществ и упрощение процесса.

Последний ведут реакцией эквимолярных количеств метилата натрия и. этилсульфата или иодида 2-tI-анилиновинильного производного бензоксазола в среде сухого эфира или абсолютного спирта при комнатной температуре. Эти условия повышают выход целевых ве.ществ с б до 45-81Х. новинильного производного бензоксазола подвергают взаимодействию с эк. — 4 вимолярным количеством метилата натрия в среде сухого эфира или абсолют- Q0 ного спирта при комнатной температуре.

Примеры, приведенные ниже, иллюст- ф рируют данное изобретение.

Пример 1. 3-этил-2-P-фенилиминоэтилиденбензоксазолин (соединение I).

К суспензии 1,96 г (0,005 моль) этилсульфата 3-этил-2-P-анилиновинил,бензоксазола в 20 мл сухого эфира прибавляют 3,4 мл 1,5 н. раствора (0,005 моль) метилата натрия в метиловом спирте, перемешивают при 18

1641816 динение с выходом 76,2 ., r.ïë. 87—

890(;.Q = нм (спирт) е

Макб

Найдено,X:,Ñ 76,62; Н 5,55;

N 11в21 °

С На4Н 0

Вычислено,X: С 76,77; Н 5,64;

N 11,19.

1Q Пример 4. 3-Пропил-2- -фенилиминоэтилиденбензоксазолин (соединение 3).

Соединение 3 получают аналогично соединению I из 3-пропил-2- -анилино15 винилбензоксазолий иодида в сухом эфире. Выход 95, т.пл. 80-90 С.После кристаллизации из эфира получают соединение III с выходом 86 ., т.пл.

)00 — 102 СЯ „(,(,кс 374 нм (спирт).

20 Найдено, : С 77,50; Н 6,58;

Н 10,11.

С, Н, NzOВычислено,7: С 77,67; Н 6,52;

N 10,06.

25 Пример 5. 3-Этил-5-фенил-2-фенилиминоэтилиденбензоксазолин (соединение IV).

Соединение IV получают аналогично соединению I из этилсульфата 3этил-5-фенил-2- -анилиновинилбензоксазола, в абсолютном этиловом спирте.

Спиртовой раствор выливают в лед,вы-. павший осадок фильтруют, промывают водой до рН 7. Выход 97,6Х, т.пл.

35 50-65 С.

После кристаллизации из смеси гек сан — эфир (1:)), получают соединение IV с выходом 45, т.пл. 130—

135аС,9.„,а„ = 380 нм (спиРт)в

40 Найдено,X: С 80,96; Н 5,94;

N 7,93.

Сд Н„11 0.

Вычислено, X С 81, 15; Н 5, 92;

N 8,23.

1

Пример 3. 3-Метил-2-$-Женили" . миноэтилиденбензоксазолин (соединение II).

Соединение II получают аналогично соединению (I) из метилсульфата З-ме-, тил-2-Р-анилиновинилбензоксазола в абсолютном этиловом спирте. Спиртовый раствор выливают на лед,выпавший осадок фильтруют, промывают водои до

55 рН 7. Выход 88, т.пл. 60-89 С.

После кристаллизации из смеси

I бензол-гексан (1:!) получают сое20 С 10 мин. Эфирный раствор промывают (2х15 мл) водой до рН 7,сушат сульфатом магния, эфир упаривают.При добавлении к маслообразному остатку

5 мл сухого эфира продукт кристаллизуется, его фильтруют, промывают на фильтре 20 мл смеси эфир — гексан ((1:1), сушат получают 1,19 г (90 ) о соединения (?), т.пл. 95-99 С.После кристаллизации из 40 мл сухого эфира получают 1,08 г (81,2X) соединения (I) т.пл. 97-99 С, Ъ „= 374 нм (спирт).

Найдено,X: С 77,07; Н 5,92;

Н 10,34.

Сп Н(был

Вычислено, : С 77,25; Н 6,10;..

N 10,60.

ПМР-спектр (ДМСО-d<}: 1,25 т (ЗН, СН }; 3,93 кв (2Н, СН„.); 5,18 д (1Й, g CH I 9,47 Гц); 7,05 м (5Н, С6Чз-Б); 7,27 м (4Н, С6Н4), 8,46 д (lH, P-СН, I = 9,47 Гц).

Пример 2. 3-Этил-2-Р-фениламиноэтилиденбензоксазолин (соеди" нение I)

К суспензии 0,567 r (0,0015 моль)

3-этил-2- -анилиновинилбеноксазолий иодида в 10 мп сухого эфира прибавляют 1 мл 1,5 н. раствора метилата натрия в метилоном спирте, перемешивают при 18-20 С 10 мин. Эфирный раствор промывают (2х10 мл) водой до рН 7, сушат сульфатом магния, эфир упаривают, получают 0,365 г (92 ) соединения (I) т.пл. 90-96 С.После кристаллизации из 10 мп сухого эфира получают 0,325 r (80,8X) соединения (?), т.пл. 98-99 С, h

374 нм (спирт).

Найдено,X С 77,15, Н 6,00", Б 10,48.

С,1Н„6NzO M 264

Вычислено,Х: С 77,25 Н 6,10, N 10,60.

Пример б. Этил-5-хлор-2-р-Ôåнилиминоэтилиденбензоксаэолин (соединение Ч).

Соединение Ч получают аналогично соединению ?Ч в абсолютном этиловом. спирте с выходом 86,5Х. После кристаллизации из смеси бензол-гексан (1:l), выход 67,5Х, т.пл. 134-137 С, Я „ 378 нм.

Найдено,X: С 68,15; Н 5,07;

Я 9,39.

C((7 НиМаОС1, Вычислено,X: С 68,34; Н 5,06;

И 9,38, .

О

R СН Сн =хс н 5

Rg !

rye,.R(— низший алкил;

Rg - водород или хлор или фенил

y I взаимодействием 2-P-анилиновинильного производного бензоксазола с щелочным агентом в среде органического растворителя, о т л и ч а ю щ и и - .

Со с т авит ель А. Пере ток ин

Редактор И.Недолуженко Техред М.Дидык Корректор M,Ñàìáîðñêàÿ

Заказ 1122 Тираж 242 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4!5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãoðoä, ул. Гагарина, 101

5 164

Таким образом данный способ повышает выход целевых продуктов с 67 до

45-31Х.. Формула изобретения

Способ получения 2-P-йенилиминоэтилиденовых производных бензоксазола формулы (I) 1816 6 с я тем, что, с целью повышения выхода, расширения ассортимента целевых продуктов и упрощения технологического процесса, взаимодействию подвергают эквимолярные количества еоединения формулы (II) Н-СН-МНС, .

10 () 2

R1 . где К и К имеют указанные значения; ф)

15 х этилсульфат или иодид, в качестве 2- -анилиновинильного производного бензоксаэола и метилата натрия в качестве щелочного агента в среде сухого эфира или абсолютно20 го спирта в качестве органического растворителя при температуре окружающей среды. !