Способ получения 2-дибромметил-2-фенил-1,3-диоксолана

Способ получения 2-дибромметил-2-фенил-1,3-диоксолана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 2-днбромметил 2-фенил- 1,3-диоксолана, который может найти применение в синтезе биологически активных веществ, Пель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут реакцией 2-фенил-1,3-диоксолана с бромистые метиленом гидроокисью натрия и бромоформом при . мопьном соотношении 1:(8-12):(5-6):0,01 при 20-25°С и воздействии ультразвука частотой 22 кГц и мощностью 150 Вт в течение 8-10 ч. Способ позволяет повысить выход целевого продукта на 8-12,1; и сократить продолжительность сиптеза с 24 до 8-10 ч. 1 табл. S

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУЬЛИК (19) (И) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗСЬРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4496079/04 (22) 17.10,80 (46) 15.04,9 !. Бюл. )!- 14 (71) Уфимский нефтяной институт (72) О.Г.Сафисв, О.Г.Оразович

Е.Г.Рогожникова, В.В.Зорин и Д.Л.Рахманкулов . (53) 547.722.07(088.8) (56) Steinbeck, Anttendunpen der

Phasentralfer-Katalyze umzutzung

van dihalocarbenen tttit acetalen"

Tetrah Zett, 1978, )- !3, р.1103. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-Я,БРОППТИЛ2-ФЕНИЛ-1, 3-СЯОКСОЛАНА (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения кислородсодержащего гетероциклического соединения, а именно 2-дибромметил-2-фенил-1,3=диоксолана, который может найти применение в качестве полупродукта в синтезе биологически активных веществ.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса за счет использования в качестве источника карбена бромистого метилена и проведение процесса при воздействии ультразвука.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Смесь 0,025 моль (3,75 г) 2-фенил- l,3-диоксолана, 0,075 моль (13,04 -) бромистого метилена, 0.025 моль (1,00 r) гидро(gy)g С 07 D 317/ 16 к получению 2-дпбромметил-2-фенил1, 3-диоксолана, Ko i opbtt1,oKe T найти применение в синтезе биологически активных веществ, Пель — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут реакцией

2-фенил-1,3-диоксолана с бромистым метиленом гидраокисью натрия и броf моформом при . мольпом соотношении

1: (8-12): (5-6): О, 01 прп 20-25 С и воздействии ультразвука частотой

22 кГц и мощностью 150 Вт в течение

8-10 ч. Способ позволяег †. -"ыспть выход целевого продукта «ta 8 — 12Л и сократить продол)и4тельность синтеза с 24 до 8-10 ч. 1 табл, окиси натрия и 0,00025 моль (0,06 г) бромоформа помещают в реактор объемом 50 мл подвергают действии ультразвука мощностью 150 Вт и частотой

22 кГц (ультразвуковой дезинтегратор типа UD-20) при 20-25 С в течение 5 ч, Затем реакционную массу разбавляют эфиром, отфильтровывают от солей, эфир. упаривают, остаток фракционируют плеяд вакуумом Получают

0,73 г 2-дибромяетил-2-фенкл-1,3-диоксолана. Выход 97. на взятый 2-фенил-1,3-диоксолatt.

П р и и е р 2. Аналогично примеру 1 испопьзуют 0,025 моль (3,75 г)

?-фенил-i,3-диоксолана, 0,075 моль (13,04) бромистого метилена, 0,025 моль (1,00 r) гидроокиси натрия и 0,00025 моль (0,96 г) оромоформа..За 10 ч получают 1,53 r npo., 1641819 дукта ° Выход 19Х на.взятый. 2-фенил-.

1,3-диоксолан, H p.è м е р 3. Аналогично примеру 1 используют 0,025 моль (3,75 г)

2-фенил-1,3-диоксолана, О,125,мель (21,73 r) бромистого метилена,, 0,075 моль (3,00 г) гидроокиси натрия и 0,00025 моль (0,06 г) бромоформа. За 8 ч получают 2,17 r продукта.

Выход 27Х на взятый 2-фенил-1,3-диоксолан, Пример 4. Аналогично приме- . ру 1 используют 0,025 моль!(3,75 r)

2-фенил-1,3-диоксолана, 0,2 моль ,(34,77 r) бромистого метилена, 0,1 25 моль (5,00 r) гидроокиси натрия и 0,00025 моль (0,06 г) бромоформа. За 10 ч получают 3,22 г продукта, Выход 40Х на взятый 2-фенил-1,3диоксолань

Пример 5. Аналогично примеру 1 используют 0,025 моль (3,75 г)

2-фенил-1,3-диоксолана, 0,25 моль (43,46 r) бромистого метилена

О, 125 моль (5,00 г) гидроокиси натрия и 0,00025 моль (0,06 г) бромоформа. За 5 ч получают 3,06 г продукта.

Выход 38Х на взятый 2-фенил-1,3-диоксолан.

Пример 6, Аналогично примеру 1 используют 0,025 моль (3,75 г)

2-фенил-1,3-диоксолана, 0,25 моль (43,46 г) бромистого метилена, 0,15 моль (6,00 г) гидроокиси натрия и О, 00025 мель (О, 06 r ) бромоформа, За 10 ч получают 3,54 г продук та. Выход 44Х на взятый 2-фенил-1, 3диоксолан.

Пример 7. Аналогично примеру 1 используют 0,025 моль (3,75 r)

2-фенил-1,3-диоксолана, 0,30 моль (52,16 г) бромистого метилена

0,20 моль (8,00 r) гидроокиси натрия и 0,00025 моль (0,06 r) бромоформа.

3а 8 ч получают 3,22 г продукта. Выход 40Х на взятый 2-фенил-1,3-диоксолан.

Пример 8. Аналогично примеру 1 используют 0,025 моль (3,75 r)

2-фенил-1,3-диоксолана, 0,30 моль (52,16) бромистого метилена 0,15 моль (6,00 r) гидроокиси натрия и

0,00025 моль (0,06 г) бромоформа.

За 10 ч получают 3,54 r продукта.

Выход 44Х на взятый 2-фенил-1,3-диоксолан., Пример 9. Аналогично примеру 1 используют 0,025 моль (3,75 г)

2-фенил-1, З-диоксолана, 0,35 моль

2S

55 (60,85 r) бромистого метилена 0,20 моль (8,00 г) гидроокиси натрия.и

0,00025 моль (0,06 г) бромоформа, За 12 ч получают 3,30 r продукта

Выход 41Х на взятый 2-фенил-1,3-диоксолан.

Пример 10. Аналогично примеру 1 используют 0,025 моль (3,75 г)

2-фенил-I Ç-диоксолана., 0,35 моль (60,85 r) бромистого метилена

0,125 моль (5,00 r) гидроксида натрия и 0,00025 моль (0,06 r) бромоформа.

За 12 ч получают 3,46 r продукта.

Выход 43% на взятый 2-фенил-1,3-диоксолан.

Т. пл. выделенного 2-дибромметил2-фенил-1,3-диоксолана составляет

69-70 С.

Температурный инте. вал процесса

20-25 С является оптимальным, что вытекает из данных опытов, приведенных в таблице. Так, понижение температуры до 10 С (пример 11) приводит к уменьшению выхода целевого продукта (29Х), вследствие. повышения вязкости системы, что затрудняет ее эффективное перемешивание. Проведение реакции при 40 С (пример 12) существенно не влияет на выход целевого продукта (4ОХ), однако при 50 и 60 С наблюдается понижение выхода, что связано с увеличением скорости гидролиза исходного бромистого метилена, а также протеканием других побочных процессов (примеры 13 и 14).

Б отсутствие активатора — бромоформа реакция имеет индукционный период (20-35 мин), после чего она становится неуправляемой и часто заканчивается выбросом реакционной массы.

Кроме того, без CHBr реакция характеризуется большей продолжительностью (пример 15) ° . Влияние параметров процесса на выход продукта показан в таблице.

В отсутствие ультразвукового воздействия реакция не протекает, Оптимальное соотношение 2-фенил1,3-диоксолан:бромистый метилен:гидроокись натрия:бромоформ составляет

1;8:12:5:6:0,01. Выход 40-44Х. Оптимальная продолжительность-реакции

8-10 часов. Прн увеличении соотношения 2-фенил-1,3-диоксолан:бромистый метилен:гидроокись натрия:бромоформ за указанный верхний предел (1:1:5:

:1:3:0,01) выход целевого продукта составляет 9-27Х вследствие малой конверсии веществ..При уменьшении

164

Формула изобретения

Способ получения 2-дибромметил-2фенил-1,3-диокс олана в заимодейс твием

Пример Соотношение диоксолан: Время, Темпера:СН Вт NaOH:СНВгэ ч тура, ОС

Выход, Х

11

12

13

14

1:10:6:0,01

1!10:б:0,01

1:12:6:0 01

1: 12:6:0,01

1:12:6

50 ,60

20-25

29

36

32

Составитель И. Дьяченко

Техред Л.Сердюкова Корректор М. Демчик

Редактор М. Недолуженко

Заказ 1123 Тираж 245 . Подпис ное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР !

13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент", г;Ужгород, ул. Гагарина,!01 данного соотношения за укаэанный предел (1:14:8:0,01) выход продукта не увеличивается, Таким образом, данный способ получения 2-дибром-метил-2-фенил-1,3,циоксолана позволяет повысить выход целевого 2-дибромметил-2-фенил-1.3диоксолана на 8-12Х, и сократить продолжительность синтеза с 24 ч до

8 10 ч и тем самым упростить процесс по сравнению с .известным способом.

1819 6

2-фенил-1,3-диоксолана с дигалоидным производным метилена, бромоформом и гидроокисью натрия, о т л и ч а ющ и Й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве дигалоидного производного метилена используют бромистый.метилен, а процесс осуществляют при молярном соотношении

2-фенил-1,3-диоксолан:бромистый метилен:гидроокись натрия:бромоформ, равном 1:(8-12):(5-6):0;01 при температуре 20-25 С и воздействии ультразву15 ка частотой 22 кГц мощностью 150 Вт

s течение 8-10 ч,