Способ количественного определения алифатических дисульфидов
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Изобретение относится к аналитической химии, в частности к количественному определению алифатических дисульфидов в нефтепродуктах и других органических веществах. Цель - повышение селективности определения. Анализируемую пробу растворяют в предельном алифатическом углеводороде, обрабатывают раствором бромида циннга в органическом растворителе, отделяю органическую фазу, добавляют хлороформ , смесь пикрата натрия и нитрата серебра, содержащую 0,01-0,1 моль/л ионов пикрата и 0,025-0,1 моль/л ионов серебра при pri i-8, отделяют органическую фазу с последующим ее фотометрированием. СпосоЬ позволяет при достаточно низком пределе обнаружения (10 моль/л) повысить селективность обнаружения алифатических дисульфидов. 1 табл. (О КЛ
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (51) G 01 N 21/78
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н A BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 4638920/04 (22) 17.01.89 (46) 15.04.91. Бюл, ¹ 14 (71) Научно-исследовательский институт физико-химических проблем Бело-, русского государственного университета им. В,И. Ленина и Белорусский государственный университет им. В.И. Ленина (72) С.ч>,
Авторское свидетельство СССР № 1041927, кл. G 01 N 21/78, 1983. (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕ ЛЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИСУЛЬФИДОВ (57) Изобретение относится к аналиИзобретение относится к аналитической химии органических соединений и может быть использовано для селективного и чувствительного определения алифатических дисульюидов в нефтепродуктах и других органических веществах.
Целью изобретения является повышение селективности определения.
Пример 1. Навеску анализируемого образца, содержащую 0,30 мг дипропилдисульфида и 0,06 мг примеси дипропилсульфипа, доводят углеводородом (октаном) до 10 мл. Полученный раствор дважды обрабатывают 5 мл
„,SU„„1642338 А 1 тической химии, в частности к количественному определению алифатических дисульфидов в нефтепродуктах и других органических веществах. Цель повышение селективности определения.
Анализируемую пробу растворяют в предельном алифатическом углеводороде, обрабатывают раствором бромид: †. цинка в органическом растворителе, огделяют органическую фазу, добавляют хлороформ, смесь пикрата натрия и нитрата серебра, содержащую 0,01 0,1. моль/и ионов пикрата и 0,025-0,1 моль/л ионов серебра при рН 5-8, отделяют органическую фазу с последуюыр м ее фотометрированием. Способ позвоу-,ет с0 при достаточно низком пределе обна— 4
Вунения т10 к1оль!лт пснысить селек- ((/) тивность обнаружения алишатических Лисулырипов. 1 табл. Ñ
5,5-молярного раствора бромида цинка в метаноле. После расслоения фазу уг леводорода отделяют и дважды промы-, С 4 вают 5 мл воды для удаления примесей метанола, Отбирают 5 мл углеводородной фазы, доводят хлороформом до 10 мл и приливают 1 мл водного раствора пикрата серебра, концентрация ионов пикрата и серебра в к..тором равна 0,91 и
0,025 моль/л при рН 8. Систему встряхивают 1 мин, затем органическую фазу отделяют, фильтруют через пористый бумажный фильтр и фотометрируют при длине волны 410 нм в кювете 10 мм. Со3 1642338 4
6 002 -4
С ° = -- — - — = 1 10 моль/л.
1200
Данные по определению алифатических дисульаидов, î — ðàæàþùèå воспроизводимость и правильность предлагаемого способа, представлены в таблице.
Для растворения анализируемой пробь< следует использовать предельные жидкие алиаатические углеводороды, что связано с возможностью их использования для создания экстракционной системы благодаря несмешиваемости этих углеводородов с концентрированными растворами бромида цинка.
Использование растворов бромида цинка, концентрация которых меньше
4,0 моль/л, приводит к получению за. вышенных результатов (пример 8 в таблице), Концентрацию же более
6,4 моль/л либо не удается получить,,. либо. растворы очень вязкие и, следовательно, неудобные для работы.
40 держание дипропилдисульфида составляет 0,28 мг.
В качестве сравнительного раствора используется углеводородно-хлороформ5 ная смесь, насыщенная раствором пикрата серебра, Коэффициент экстинцин фотометрируемого соединения равен
1200.
11редел обнаружения дисульфидов в предла.гаемом способе рассчитан по фор6Ьр муле С
1TII 5 <. у где С вЂ” концентрационный предел обФМ наружения; 15 — стандартное отклонение фон нового сигнала (в данном случае равное 0,02);
S — коэафициент инструментальной чувствительности (в данном случае это коэффициент экстинкции, равный
1200).
Выбор концентраций ионов серебра и пикрата иллюстрируется .данными, приведенными в таблице. Использование меньших концентраций ионов серебра и пикрата приводит к неполному протеканию фотометрической реакции, а использование оольших концентраций ведет к перерасходу реагентов.
11редлагаемая величина рН оптималь на.Использование pkI меньше 5 ведет к частичному переходу в органическую фазу пикриновой кислоты и увеличению холостого опыта, а применение сильнощелочных сред не имеет смысла, Углеводородную фазу разбавляют хлороаормом ие менее чем наполовину для более полной экстракции фотометрируемого соединения в органическую фазу. Разбавление в большее число раз не оказывает существенного влияния на определение.
Как видно из представленных в данных, применение предлагаемого способа позволяет при достаточно низком пределе обнаружения (10 моль/л) новы— 4 сить селективность обнаружения алифатических дисульаидов.
Формулаизобретения
Способ количественного определения алиаатических дисульфидов, включающий обработку анализируемой пробы химическим реагентом и фотометрирование, о тл и ч а ю щ и и с я тем, что,с целью повышения селективности определения, анализируемую пробу растворяют в предельном алиаатическом углеводороде, обрабатывают раствором бромида цинка в органическом растворителе, отделяют органическую фазу, добавляют хлороформ, смесь пикрата натрия и HHTDRTB серебра, содержащую 0,01-0,1 моль/л ионов пикрата и 0,025-1.1,1 моль/л ионов
cepebpa, при рН 5-8 отделяют органическую фазу .с последующим ее фотометрированием.
1642338
ОС О
О
Х Э Х сс\
Г» E Е 1!
ОООО
d4
С4
Г
С 4
CO
СЧ
1 1 1
А СГГ
Р 4
v е х
О1 О1 Ю ъо л о Ф . Ф
Ю
Х)
С!
О\
Г
С!
О\
С!
QO
C 4
Cl
I E
1 Э IL
Х 54. O
ОЭОО4.
I & О О
Х л
Ю
ХООО
О
С4 СГГ Л
О О- — O O
О ХО О ХО О ХО
О-Г ГГ
СЧ СЧ вЂ” СГ! Л СГ
OOQOOOQ
ОХООХООХОО
СО Г И Л СГГ CO Г
1 2
tf ФХ Pl
Б
Э ХЕ
СЧ С4 СЧ СЧ С4
1 л о е 1
О О
О О ю
IO
СГ O
Cd Х
СГ O
С 4 С) Cd со а со
О
С:Г
I а э
IU
С4 Х
o9z
Cl
СЧ
Cl
Г 1
О
Ю О
Cl
1
1
1 Х ! О
Э 1
Х
О
I»
О
С4 :7 4:Г
О
С
Х
I О
Ц X
ГС Е
Х 44
О
Х ъ
< u
X Х
СГГ
О Й
Х Х cd
1-с- а
С
О
P 44
Ц
Х
I сс
Х
1 1
О е е ь4
Х W Х Х C О
Я (е
44
О
Х ! О
I 1
Ц И
Х cd
v x х а
Э Ql
4 X
cd
d4
С) Ql х Х
О Х х е
Ql 44 !
Х
W u! —CQ ГО g cd
Х Е Э Z Х
Д: Гц
О О
V О
Х сс4
Г
Н Ъ
СГ\
СО
O
ССГ
Ul сс\ СЧ
СО
С 4
Э Э 4I
44. Ц С\
О Е2
О О
О О
I 1
Ц Q,СГ cd
CQ О > Х 4
СО Х О 9 X
О О О Г
СО Г
Ю О
О
С \
O О
О
СО
О
М
q Д
О О
Х Х. I
О Ц а .
Е О
g е
Х
Ц
О
Х й(1
О cd О
Х Ц Х
Э ъ Э
О 4
Х Х Х и С С
СГ1
С:1 tj I
I I х а
1 О. Э
1 И X
cd I
Х О Х
Х Х
=1 а
1,....
О ХХ СС
1 IO I О Ql cd Х I
I I Х N О Х I
d4
Д I О У
Х
Г
kt
О Е
Й
Х Р
С О !
1 С4
Х е
М О СЧ
СЧ С1 С! I
Х 1 Х 1
t( е х 9 цыц .ц
Р Х > Х
О O О О О
5 Г= СС С Г:
ХХ ХХ
"О л