Реагент для проявления пятен в тонкослойной хроматографии ароматических аминов

Реагент для проявления пятен в тонкослойной хроматографии ароматических аминов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к применению 5-Хлор-4,6-дшнптробензофуразана в качестве реагента для проявления пятен в тонкослойной хроматсграфии ароматических аминов 5- хлорб-динктробензофуразан в ацетонитриле позволяет по окраске проявленных пятен проводить качественную идентификацию пер ччных ароматических аминов в присутствии вторичных и третичных , а также в ряде случаев обнаруживать изомерные и замещенные соединения 5-Хлор-4,6-динитробензофуразан получают нитрованием 5-хлор-6- нитробензофуразана. 1 табл. i

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТИЗЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

По ИЗОИРЕтаНИЯМ И СЛж Цтидм

ПРИ ГКНТ СССР

<21) 4643867/04 (22) 30. 01. 89 (46) 15.04.91. Бкп. Р 14 (71) Казанский химико-технологический институт им. C,N.Êèðoâà (72) Ф.С.Левинсон, М.И.Евгеньев, Г.П. Шарнин, С. А, Акимова, И, И. Евгеньева и Н.А.Москва (53) 54 7. 793, 2 (088.8) (56) Кирхнер 10. Тонкослойная хроматография, М.: Мир, 1981, т.1, с,460—

463.

Aust. 3.Chem, 1985, 38(3), 435 45.

Изобретение относится к применению

5- хлор-4,6-динитробензофуразана в ка.честве реагента для проявления пятен в тонкослойной хроматографии ароматических аминов,иа, 4

Q Я и

Целью изобретения является повышение избирательности реагента и упрощение выполнения анализа за счет

„.SUÄÄ 1642372 А 1 ()) g g 01 N 30/90, С 07 D 271/08 (54) РЕАГЕНТ ПЛЯ ПРОЯВЛЕНИЯ ПЯТЕН В

ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ (57) Изобретение относится к гетероцнклическим соединениям, в частности к применению 5-Хлор-4,6-динитробензофуразана в качестве реагента для проявления пятен в тонкослойной хроматсграфии ароматических аминов 5.— хлор-.4,6-диннтробензофуразан в ацетонитриле позволяет I .o окраске проявленных пятен проводить качественную идентификацию первичных ароматических аминов в присутствии вторичных и третичных, а также в ряде случаев обнаруживать изомерные и замешенные соединения 5-Хлор-4,6-динитробензофуразан получают нитрованием 5-хлор-6нитробенэофуразана. 1 табл. применения 5-хлор-4, 6-динитробензофуразана, ранее используемого в качестве промежуточного реагента в син- р тезе производных бензофуразана.

1Я

Пример 1. 5-Хлор-4,6-динитро- . бензофуразан используется в виде ацетонитрильного раствора. Эффективность действия соединения как реагента для обчаружения (проявления пятен) ароматических аминов методом

ТСХ проверена в лабораторных условиях на шестнадцати ароматических аминах, из которых 10 первичных (анилин, 4-нитро-2-толуидин, 3-броманилин, ч-толуидин, м-.толуилендиамин, орто- и мета- фенилендиамины,<6 — и ф-нафтиламины, 4-гидроксианилин); 5

3 16423 вторичных (дифениламин, 4-,оксидифениламин, 2- и 4-нитродифениламины, N-фенил- (-нафтиламин); 1 третичный амин (трифениламин) .

Наряду с этим в тех же условиях опробованы известные проявители. Хроматографическое разделение ароматических аминов проводили в камерах для восходящей хроматографии по описанным в литературе методикам на пластинках БИпйо1ич-254 (размер

150 > 150 мм). Объем наносимого вещества составлял 0,2 мкл. Содержание

L ароматических аминов в пробе 1-5 мкг. 15

В качестве элюента использовали смеси этилацетат-гексан (1: 3) и (2: 3), этанол, четыреххпористый углерод— этилацетат (3: 2) .

Для сопоставления эффективности 20 действия предлагаемого и традиционных реагентов испытаны также следующие растворы для .опрыскивания пластинок ТСХ: пары иода„ пластинку помещают на 10 15 мин в сосуд, содержащий 25 кристаллы иода и несколько миллилитров воды, 5%-ный раствор хлорного железа в метанол, .C. -:," .-ный раствор нингидрина в бутана.е; 2,5%-ный раствор родамина 6)к в этаноле. 30

При опрыскивании раствором 5-хлор4,6-динитробензофуразана обнаружение пятен алифатических аминов не происходит.

Окраска пятен ароматических аминов 35 при обработке пластинок ТСХ раствором предлагаемого соединения возникает в момент опрыскивания и является устойчивой в течение нескольких недель. В то же время проявление пятен разделенных ° gp ароматических соединениИ парами иода, растворами хлорного железа, родамина

6Н(и нингидрина наблюдается лишь через несколько минут, а некоторые из ароматических аминов вовсе не прояв- 45 ляются данными реагентами (например, изомерные нафтнламины не проявляются родамином 6Ж).

Окраска пятен ароматических аминов при обработке пластинок ТСХ раст- 50 вором нингидрина — розово-фиолетовая, не зависящая от состава разделяемой смеси. Пары иода проявляют амины в коричневый цвет, плохо выраженный на коричневом фоне пластинки. Хлорное железо придает пятнам анализируемых веществ слабо-желтую окраску. При этом не все из приведенных ароматических аминов обнаруживаются этим

4 проявителем. Раствор родамина 6Ж окрашивает пятна аминов в коричневый цвет. Таким образом, известные реагенты проявляют ароматические амины в виде одноцветных пятен.

В то же время цвет пятен ароматических аминов при обработке пластинок ТСХ раствором 5-хлор-4,6-динитробензофуразана в ацетонитриле зависит от природы амина. Первичные ароматические амины дают интенсивно окрашенные оранжевые и красные пятна (анилин, 4-нитро-2толуидин и др .) .

Вторичные и третичные ароматические амины имеют окраску от темно-коричневой до темно-фиолетовой, устойчивую в течение нескольких недель. При этом наблюдается различие в окраске вто- . ричных аминов в зависимости от заместителя в бензольном кольце. Например„ и-окси-дифениламин проявляется в виде темно-коричневого пятна, в то время как дифениламин — в виде интенсивно окрашенного фиолетового пятна. Окраска пятен зависит также от положения заместителя в ароматическом ядре вторичного амина, Так, например, пятна 4-нитро- и 2-нитродифениламинов имеют соответственно темно-коричневую и оранжевую окраску, Отмеченные особенности действия предлагаемого соединения как реагента для обнаружения ароматических аминов методом ТСХ позволяют по окраске проявленных пятен проводить качественную идентификацию первичных ароматических аминов в присутствии вторичных и третичных, а также в ряде случаев — обнаружение изомерных и замещенных соединений.

Ароматические амины в количестве от 1 до 5 мкг надежно определяются раствором 5-хлор-4,6-динитробензофуразана концентрации 5 ° 10 и/л . Обработка пластинок ТСХ раствором концентрации 10 м/л позволяет обнару>кивать ароматические амины в количествах до О, 1 мкг, но окраска обнаруживаемых пятен находится на пределе визуальной оценки, Диапазон оптимальных рабочих концентраций

5-хлор-4,6-динитробензофуразана в ацетонитриле как реагента для обнаружения ароматических аминов составляет 5 10 — 5 10 моль/л. Дальнейшее увеличение концентрации реа-. гента нецелесообразно, поскольку не приводит к улучшению результатов

5 164 анализа и вызывают повышенный расход, реагента. Уменьшение концентрации ниже 5 10 м/л вызывает затруднения в анализе аминов изомерного строения. Рабочие растворы реагента в продажном ацетонитриле сохраняют эффективность в течение 3 - 4 недель.

Предлагаемый реагент чспользуется не для разделения аминов, а для обнаружения пятен ароматических аминов после их разделения стандартными элюирующими смесями на пластинках ТСХ.

Контрастность его как отмечалось выше, в отличие от известных реагентов, позволяет устанавливать присутствие первичных, вторичных и третичных ароматических аминов в неизвестных смесях даже без сопоставления экспериментальных величин R с литературными

В таблице приведены величины Н! проанализированных ароматических и BJiH фатических аминов.

Преимуществом предлагаемого реагента для обнаружения пятен ТСХ является то, что 5-хлор-4, 6-динитробензофуразан обеспечивает контрастность, зависящую от степени замещения определяемого амина (оранжевые, красные пятна - для первичных, коричневые, синефиолетовые — для вторичных, сине-зеленые — для третичных ароматических аминов). Эта особенность реагента

2372 позволяет проводить уверенную визуальную оценку присутствия в анализируемой смеси ароматических аминов различной степени замещения даже без использования величин Ry, что существенно важно в тех случаях, когда анализируемая смесь .состоит из веществ различной химической природы

10 (разные классы органических соединений) с близкими или равными значениями R в условиях конкретного разделения. Такая особенность предлагаемого реагента может быть использовала для установления степени замещения аминов в органическом синтезе при анализе реакционных смесей неизвестного состава.

Преимуществом предлагаемого реагента по сравнению с известными является и более высокая изоирательность его, так как он образует окрашенные пятна только с ароматическими аминами, не окрашивая пятен алифатических аминов, фенолов.

Формула и з о б р е т ения

30 Применение 5-хлор-4,6-дпнитробензофуразана в качестве реагента для проявлЕния пятен в тонкослойной хроматографии ароматических аминов. (Элюент

Соединение!! t!

t!

tl !!

Этанол

Анилин

2-Нитроанилин

4-Нитроанилин

4-Гидроксианилин

Дифениламин

4-Окси-дифенила! мн

Трифениламин

g-Нафтиламин

Р-Нафтиламин

Фенил- -нафтиламин

4-Нитро-2-толуидин

3-Броманилин

4-Толуидин м-Толуилендиамин о-Фенилендиамин м-Фенил е ндиами н

Ди бутил амин

0,34

0,75

0,48

0,25

0,80

0,38

0,93

0,22

0,28

0,65

0,28 ,0,30

0,39

0,61

0,73

0,63

0 12

Этилацетат;т ексан 1:3 !!

СС1, . этилацетат 1:4 !!

Этил ацетат. г ексан 3: 2