Патент ссср 164279
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТО СЙОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
"Р
1хл. 12о, 26„
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 15.Х1.1963 (№ 865665/23-4) А 1ПК С 07с с присоединением заявки
Приоритет
Государственный комитет по делам изобретений и открыткй СССР
Опубликовано 13Л П1.1964 г. Бюллетень ¹ 15
УД 1
Дата опубликования описания 9.IX 1964
Авторы изобретения
А. В. Казымов, Т. Н. Воскобоева и В. А. Кухтин
Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИФЕНИЛФОСФИНБЕНЗОИЛ((-АЛ КИЛ)-AKPOJI ЕИЛ)-МЕТИЛ ЕНОВ, 7одписная груггпа 44
Трифенилфосфинбензоил- ((сг-алкил) -акролеил)-метилены общей формулы;
1 (с н5) р с сн с сн О
С=О
Ф
1 11 ь где R — углеводородный остаток, в литературе не описаны.
Предложенный способ состоит в том, что трифенилфенацилфосфонийхлорид
Cl— (СБНь)з: Р С142
C=0 ф
1 11 конденсируют с тетраацеталями замещенных малоновых альдегидов общей формулы:
А1 о, 1 оль
СН вЂ” СН вЂ” СН
AlkO OAlk где R — углеводородный остаток, прн нагревании в течение 4 час при 105 — 110"" на бане в сухом пиридине.
Выход конечных продуктов 60%.
Полученные соединения можно применять в различных областях органического синтеза, в частности, в синтезе фосфорсодержащих сенсибилнзирующих красителей.
Пример 1. Трифенилфосфинбен10 з о ил-((а-метил)-акр олеил)-метил еи.
0,8 г трифенилфенацилфосфонийхлорида растворяют при нагревании в 6 хг г сухого пиридина, к жидкости добавляют 0,72 л.г 1, 1,3,3тетраэтокси-2-метилпропапа и смесь нагрева15 ют в течение 4 час прн 105 — 110=C (на бане).
После охлаждения реакционную смесь обрабатывают 200 1гл сухого эфира, эфирный раствор упаривают, остаток растворяют в хлороформе и хроматографнруют на окиси алю20 миния в бензоле.
Выход 0,48 г (60%), т. пл. 199"-С. После однократной кристаллизации нз спирта образуются желтые иглы с т. пл. 207=C.
Найдено, %: С 81,34; 81,24. Н 5,42; 5,40.
25 P 6,53; 6,42.
С; Н-,-О.Р.
Вычислено, %: С 80,87. Н 5,62. Р 6,91.
Пример 2. Трифеннлфосфннбенз о ил((сгэ т ил)-а к р о л е и л)-метил е н.
30 1,8 г трнфенилфенацилфосфонийхлорида ра164279
Предмет изобретения
Составитель И. Спешилова
Редактор Л. Герасимова Техред Л. К. Ткаченко Корректор Г. Е. Опарина
Зак. 2074/!7 Тираж 600 Формат бум, 60X90 /8 Объем О,!3 изд. л. Цела 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2.
cTB0pHI0T IIpH нагревании B 15 ai1lL сухого IIIIридина, к жидкости прибавляют 3,24 мл
1, 1, 3, 3-тетраэтокси-2-этилпропана и смесь нагревают в течение 4 час при 105 — 110 С (на бане). После охлаждения реакционную смесь обрабатывают 350 л1л сухого эфира, эфирный раствор упарива!от и остаток хроматографируют на окиси алюминия в бензоле.
Выход 1,04 г (58в/p), т. пл. 163 — 164 С.
После однократной кристаллизации из спирта образуются желтые иглы с т. пл.
178 .
Найдено, з/в: P 6,64; 6,63.
С31Н2702Р.
Вычислено, >/p. Р 6,70.
1, Способ получения трифенилфосфинбензоил-((а-алкил) -акролеил)-метиленов общей формулы:
1 (С,Н:), — Р=С вЂ” СН=С вЂ” СН=О !
С=О ! ф", 1
, где R — углеводородный остаток, о т л и ч а ющ и й.с я тем, что трифенилфенацилфосфонийхлорид
Сl ! (СвН5) з —— Р+ — СН2
С вЂ” — 0
I ф, ! 1 %б конденсируют с тетраацеталями замещенных
15 малоновых альдегидов общего строения:
Л1 О, ОЛЕЙ
СН вЂ” СН вЂ” СН
20 AlkO OAlk где R — углеводородный остаток, при нагревании в среде органического растворителя.
2. Способ по п. 1, отл и ч а ющий с я тем, что процесс ведут при температуре 105—
110 С.
3. Способ по пп. 1 и 2, отл ич а ю щи йся тем, что в качестве растворителя применяют сухой пиридин.