Способ получения 2-алкенилзамещенных фуракового ряда, содержащих двойную связь в положении 2,3 к

Способ получения 2-алкенилзамещенных фуракового ряда, содержащих двойную связь в положении 2,3 к

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Сбюз Советских

Социал истииеских

Республик

Кл. 12q, 24

Заявлено 26Л 1.1963 г. (№ 843321/23-4) МПК С 07d

Государственный комитет rlo делам изобретений и открытий СССР

Опубликовано 13Х111.1964 г. Бюллетень № 15

УДК

Дата опубликования описания 8.Х.1964

Автор изобретения: Ю. И. Тарнопольский

Заявитель: Московский химико-технологический институт имени Д. И, Менделеева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКЕНИЛЗАМЕЩЕННЫХ ФУРАНОВОГО

РЯДА, СОДЕРЖАЩИХ ДВОЙНУИ СВЯЗЬ В ПОЛОЖЕНИИ 2,3 К

ФУРАНОВОМУ ЯДРУ

Предмет изобретения

Подписная группа 4б

Предложен способ получения неизвестных ранее 2-алкснилзамещенных фуранового ряда, содержащих двойную связь в положении 2,3 к фурановому ядру, общей формулы

К R ((g — СН,,— С =C — R„

О где R — водород нлн метил; R1 н R.> — метил, действием алкенилгалогенида аллильного типа, например 1,4-гидрохлоридом диена, на фуран в присутствии каталитическнх количеств ZnC12> или SnC1 и ацетата цинка в качестве акцсптора хлористого водорода в среде эфира.

Производные фурана в настоящее время приобретают все большее значение в качестве сырья для производства пластмасс н оиологически активных веществ: лекарственных пре паратов, инсектицидов, репеллентов и др.

Пример. К смеси 0,3 ноль фурана, 60 ял абсолютного эфира и 3 ил 20%-ного раствора

ZnC12 в абсолютном эфире при перемешнвании и наружном охлажде ин льдом прибавляют 0,3 ноль 1-хлор-2,3-днметнлбутена-2.

Смесь перемешивают в течение 15 лин, затем небольшими порциями вносят 0,15,ноль (СН,,СОО)> Zn с такой скоростью, чтобы температура не превышала 10 С. После прибавления всего (СНЗСОО) ..Zn массу перемешивают cùå 10 яин, продукт выливают при размешиванин в воду, обрабатывают NaHCO,;, суп:.ат и перегоняют.

Получают 2,3-диметнл-1-фурилбутен-2 (2- (2, 3 -диметнлбутен-2-ил) -фуран), т. кип. 88 — 90 С прн 30 .и.н рт. ст., по = 1,4780, с)4 = 0,9272, BnlXQ Q 6,„.

ТоТ же продукт получают с выходом 33,5% в результате реакции 0,6 .ноль фурана с

l0 0,3 лоль 1-хлор-2,3-диметилбутена-2 в 80 л л эфира в условиях, идентичных вышеописанным.

Строение продукта подтверждено получением бис-2,4-днннтрофсннлгидразона соответ1 ствующего у-дикстона (т. пл. 123 С), получением и йодометрическим тнтрованнем ртутноl o производного, а также озоннрованнем.

Аналогично гндрохлорнду диметнлбутена с фураном реагирует гидрохлорид изопрена.

Способ получения 2-алкенилзамещенных фуранового ряда, содержащих двойную связь

25 ь положении 2,3 к фурановому ядру, отлич а ю шийся тем, что на фуран действуют алкенилгалогенидом аллнльного типа в прНсутствнн каталнтических количеств ZnC1,. нлн

ЬпС4 н ацетата цинка в качестве акцептора

30 хлористого водорода в среде эфира.