Способ получения пропиленгликоля

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к двухатомным спиртам, в частности к получению пропиленгликоля, который используется в производстве поверхностно-активных веществ, полимерных материалов . Цель - упрощение процесса и улучшение экологии за счет дополнительного получения алкилмалеинатов. Получение ведут окислением пропилена перекисью водорода (предварительно обезвоженного азеотропной сушкой с анетонитрилом) при 35-45°С в присутствии малеинового ангидрида, взятого в эквимолярном соотношении к перекиси водорода. Процесс ведут в ацетонитриле с отделением А -оксипропилмалеината. который нейтрализуют и подвергают переэтерификаиии высшим спиртом в присутствии алкоголята натрия в качестве катализатора с одновременной отгонкой пропиленгликоля и отделением алкилмалеината. G ё

CQK}3 СОВЕТСКИХ

СОЦИЛЛИСТИЧЕСНИХ

РЕС }УБЛИН

/

I ф

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTHPblTHAM

ПРИ fi+IT СССР (21) 4305467/04 (22) 10.09.87 (46) 23.04.91. Бюл. }:- 15 (72) В.С.Маркевич, В,Н.Ульянова и В.H.Гаранин (53) 547.462.326.07(088 .8) (56) Патент Англии Р 1217000, кл. С 2, 1970. (54) спосон получкния пролппнгликоля (57) Изобретение относится к двухатомным спиртам, в частности к получению пропиленгликоля, который используется в производстве поверхностно-активных веществ, полимерных материалов. Цель — упрощение процесса

Изобретение относится к усовершенствованному способу совместного получения полифункциональных кислородсодержа11 их органических соединений, а именно пропиленгликоля и алкилмалеинатов, которые используются в производстве поверхностно-активных веществ, полимерных материалов и продуктов основного органического синтеза.

Цель изобретения — упрощение процесса и улучшен}е экологии за счет получения дополнительного ценного продукта — алкилмалеината с высоким

Выходом.

Пример 1. В куб вакуумной ректификационной колонны (21 т.т.) помещают 68 г 50Х-ного водного раствора пероксида водорода и 550 r ацетонитрила (массовое соотношение (51)5, С 07 С 31/20, С 07 С 69/60, С 07 С 67/04

2 и улучшение экологии за счет дополнительного получения алкилмалеинатов.

Получение ведут окислением пропилена. перекисью .водорода (предварительно обезвоженного азеотропной сушкой с ацетонитрилом) при 35-4500 в присутствии малеинового ангидрида, взятого в эквимолярном соотношении к перекиси водорода. Процесс ведут в ацетонитриле с отделением,(3 -оксипропилмалеината. который неитрализуют и подвергают переэтерификации высшим спиртом С -С в присутствии алкоголята натрия в качестве катализатора с одновременной отгонкой пропиленгликоля и отделением алкилмалеината. ( вода ацетонитриг 1 6) Воду отгоняют в виде азеотропа ацетонит° рил: вода при 34 С в парах и при

45 С в кубе колонны при давлении (150 мм рт.ст. После отгонки 391 г

9 . азеотропа вода: ацетонитрил B кубе остается 227 г 15Х-ного ацетони( трильного раствора пероксида водоро1 да. Степень осушки 94-96Х. Полученный ра ст вор пер оксида водорода и

98 г (0,1 моль) малеинового ангидрида загружают в стекляннъ}й цилиндрический реактор с дном из пористого фильтра и через жидкость барботируют при 20-30 0 пропилеи со скоростью

15-20 л/ч в течение 1,5-2 ч. Об окончании реакции судят по убыли пероксида водорода в реакционной смеси. 3а время реакции поглощается стехиометрическое количество пропилена 35 r.

1643517

Выход пропиленгликоля 98,8 „цецилмалеината 99,81.

Структура продукта подтверждена сравнением ИК-спектра со стандартным образцом, полученным встречным синтезом конденсацией малеинозого ангидрида с децилоным спиртом v совпадением числа омыления у обоих образцов.

П р и и е р 2. По методике, описанной в примере 1, вместо пропилена через раствор пропускают пропанпропиленовув фракцию с содержанием

Составитель Е.Уткина

Редактор Н.Гунько Техред С.Мигунова Корректор Н. Кор оль

Заказ 1216 Тираж 263 Подписное

ВНИИПИ -Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãoðoä, ул. Гагарина, 101

Н елр ор еагиро навший пр олилен собирают в гаэометре и используют повторно. В,производственных условиях его можно компремировать и вновь направлять н процесс. После завершения реакции смесь помещают в трехгорлую колбу и отгоняют ацетонитрил. Затем в остаток — P -оксипропилмалеинат постепенно добавляют 34,5 г 15 -ного водного растнора NaOH так, что температура реакции не поднимается выше 20 Г. Затем от реакционной массы отгоняют воду, а в кубовый остаток (Na-соль Р-оксипролилмалеината) добавляют 2-кратный избыток высшего спирта (С -С1, например, 260 r децилоного спирта) и каталитические количества (2,5-2,8 r) этилата чатрия

Далее к колбе присоединяют ректификационнув колонну, и реакционную смесь нагревают при 100-110 С в тече9 ние 1-1,5 ч, отгоняя в режиме ректификации пр опиленгликоль (74 г ) при 86 С и давлении 12 мм рт.ст.

Избыток децилового спирта, выделенный при 102 С/12 мм рт.ст., используют в последующих синтезах.

В.кубе остается 240 г децилмалеината. пролилена 301 со скоростью 20 л/ч н течение 6 ч.

Выход пропиленгликоля 85 .. Выход децилмалеината 92 .

Таким образом, процесс упрощается за счет исключения трудоемких операций по удалению непрореагировавших реагентов (мочевины, воды карбо10 новых кислот), очистке конечного продукта, а также выделения побочных продуктов и использования водных растворов. Кроме того, в результате синтеза получают с высоким выходом

f 5 алкилмалеинат, ценный продукт для производства поверхностно-активных веществ, полимерных материалов и продуктов органического синтеза. а !

О Формула изобрет ения

Способ получения пропиленгликоля окислением пропилена пероксидным соединением при 35-45ОГ в присутствии кислотного компонента, о т л и ч а— в шийся тем, что, с целью упрощения процесса и улучшения экологии за счет дочолнительного получения алкилмалеинатов, в качестве пероксид30 ного соединения используют перекись водорода, предварительно обезноженную азеотропной сушкой с ацетонитрилом, а в качестве кислотного компонента — малеиновый ангидрид, взятый

35 в эквимолярном соотношении к перекиси водорода, и процесс ведут в ацетонитриле с отделением )3-оксипропилмалеината, который нейтрализуют и подвергают переэтерифика1„ и высшим

40 спиртом Ся-Г<4 и присутствии алкоголята:натрия в качестве катализатора с одновременной отгонкой пропиленгликоля и отделением алкнлмалеината.