Способ получения 1,8-октандиола
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Изобретение относится к многоатомным спиртам, в частности к получению 1,8-октандиола, являющегося ключевым синтоном в синтезе ряда феромонов. Цель - повышение выхода целевого продукта. Получение ведут реакцией диизобутилалюминийгидрида с 1,7-октандиеном при 20-30 С в течение 4-8 ч в присутствии катализатора . Компоненты последнего вводятся в следующей последовательности: тетрахлорид циркония, затем бутиловый спирт и тетрабутоксицирконий, причем указанные реагенты и компоненты катализатора берут в следующих молярных соотношениях:(260-200):100:(1-3): :(4-12):(1-31. Полученную массу подвергают окислению воздухом в течение 1 ч при (-5)-(+30)°С, кислородом в течение 4 ч при 40-50°С и затем гидролизуют водой. Процесс проводят в инертном органическом растворителе. 1 та бл.
СОЮЗ ССВЕТСНИХ
Со@1АЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК
y>)S C 07 С 31/20
ОЛИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К А ВТОРСИОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 4 71398 5
Notiz sur Reaktion bifunktioneller
aliphatischer Гrignard — Verbindun8еп Д.prakt. Chem. 1962, В. 15, N: 1-?, 8.118-120. (54) спосоБ получкния 1,8-октАндиолА (57) Изобретение относится к многоатомным спиртам, в частности к получению 1,8-октандиола, являющегося
Изобретение относится к усовершенствованному способу получени:; 1,8-октандиола, являющегося ключевым синтоном в синтезе ряда феромонов, например 9 Z-гексадецаля — компонента феромона хлопковой совки, Helithis armigera Hbn, и 9Z-12Е-тетрадекадиенил-1-ацетата — феромона мельничной огневки, Plodia interpunctella.
Цель изобретения — повышение выхода 1,8-октандиола.
Пример 1.В стеклянный реактор объемом .0,1 л, установленный на магнитной мешалке, загружают в атмосфере инертного газа 0,0466 r (0,0002 гмоль) ZrC14, добавляют по каплям
0,0592 r (0,0008 г-моль) С4НзОН в
„„SU„„164351 8 А 1 ключевым синтоном в синтезе ряда феромонов. Цель — повышение выхода целевого продукта. Получение ведут реакцией диизобутилалюминийгидрида ь с 1,7-октандиеном при 20-30 С в течение 4-8 ч в присутствии катализатора. Компоненты последнего вводятся в следующей последовательности: тетрахлорид циркония, затем бутиловый спирт и тетрабутоксицирконий, причем указанные реагенты и компоненты катализатора берут в следующих молярных соотношениях:(260-200): 100:(1-3):
:(4-12):(1-3). Полученную массу подвергают окислению воздухом в течение
1 ч при (-5)-(+30) С, кислородом в
О 9 течение 4 ч при 40-50 С и затем гидролизуют водой. Процесс проводят в инертном органическом растворителе.
1 табл. 1!
0,5 мл гексана, перемешивают 5-8 мин до образования гомогенного раствора.
Затем добавляют 0,0766 г (0,0002 гмоль) Zr (ОС4Нс )4 3 3 г (О 23 г моль)
i-Bu
30 С, затем кислородом при 40-50 С в течение 4 ч. К реакционной массе добавляют 10 мл воды, органический слой отделяют, водный экстрагируют
1643518
Иолярное соотношение ZrC1g С4Н90Н; Ег (ОС4Н 9)4
:1,7-октадиен:
: j.-Itu A1H
Пример
Растворитель
Время реакции, ч
Выход 1,8октандиола
Температура, С
1,40 96
1,43 98
1,20 82
1,17 80
1,11 76
1,41 97
1,21 83
1,30 89
1,43 98
1,39 95
1,40 96
1,27 87
1,41 97
1,43 98
0,89 61
2:3:2: 100:230
3:12:3:100:230
1:4: 1; 100:230
2:2: 2:100: 230
2: 14: 2: 100: 230
2:8:2:100:260
2:8:2: 100:200
2:8:2: 100:230
2:8:2: 100:230
2: 8: 2: 100: 230
2:8:2: 100:230
2:8:2:100:230
2:8:2:100:230
4: 16:4: 100:230
0 5:2:0 5:100: б б
6 б
6
8
6
6 б
1
3
5
7
9
11
12
13
14
Гексан и
ll
tt
tf и и
ll и
Бензол изо-Октаи
Гексан и
lt и
230 эфиром, растворитель отгоняют. Выделяют 1,40 г (96%) 1,8-октандиола, Температура плавления 61-62 С. о
Найдено, %: С 65,62; Н 12,18.
С Н „8 О .
Вычислено, %: С 65,75; Н 12,33.
Примеры 2-15. Окисление реакционной массы проводят в условиях примера 1. Условия способа приведены в таблице.
Пример 16. Условия и соотношение реагентов аналогичны примеру 1.
Полученную реакционную массу разбавляют 20 мл гексана и при интенсивном перемешивании барботируют воздух в о течение 0,5 ч при 0 С, затем окисляют 0,5 ч при 25оС и кислородом при
45оС в течение 4 ч.
После обработки реакционной массы (аналогично примеру 1) выделяют 1,40 г (96X) 1,8-октандиола.
Пример 17. Условия и соотношение реагентов аналогичны примеру 1 ° 25
Полученную реакционную массу окисляют
0,5 ч воздухом при -15 С, затем 0,5 ч при 10 С и кислородом 4 ч при 30 С.
Выделяют 1,16 r (80%) 1,8-октанциола. 30
Пример 18. Условия и соотношение реагентов аналогичны примеру 1.
Полученную реакционную массу окисляют ° О 5 ч воздухом при +15оС затем О 5 ч
Ф о о при 40оС и кислородом 4 ч при 60 С, Выделяют 1,13 г (78X) 1,8-октандиола.
Предлагаемый способ позволяет увеличить выход 1,8-октандиола до 80-98% против 43% в известном.
Формула изобретения
Способ получения 1,8-октандиола с использованием металлорганического соединения в инертном органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве металлорганического соединения берут дииэобутилалюминийгидриц, который подвергают взаимодействию с 1,7-октандиеном при 20-30 С в течение 4-8 ч о в присутствии катализатора, компоненты которого вводятся в следующей последовательности: тетрахлорид циркония, затем бутиловый спирт и тетрабутоксицирконий, причем указанные реагенты и компоненты катализатора взяты соответственно в следующих молярных соотношениях (260-200): 100:
:(1-3):(4-12):(1-3), полученную реакционную массу подвергают окислению воздухом в течение 1 ч при (-5) (+30) С, кислородом в течение 4 ч при 40-50 С и затем гидролиэуют во о дой.