1643522 - Способ получения 4-бензоилнафталевого ангидрида

Способ получения 4-бензоилнафталевого ангидрида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Изобретение относится к ароматическим дикапбоновым кислотам, в частности к получению 4-бензоилнафталевого ангидрида. Цель - повьшение выхода целевого продукта и улучшение его качества. Получение ведут окислением 5-бензоилаценафтена перманганатом калия в смеси с гипохлоритом или 42-50%-ной пастой манганата калия в смеси с гипохлоритом калия в присутствии 1-2 мол.% сульфата меди от манганата калия. Процесс проводят при молярном соотношении 5-бензоилаценафтен: марганедсодержащее соединение: гипохлорит калия 1:(0,88-2):

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСП1ЧЕСИИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 07 С 51 16 63/38

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTHPbfTHRM

ПРИ ГКНТ СССР 21) 4631050/04 (22) 06.01 89 (46) 23.04.91. Бюл. Р 15 (72) В.Н.Вострова, В.А.Иигалевский, С.,С.Ткаченко и Н.Л.Никулина (ф) 547.653.07(088,8) (5Ъ) Авторское свидетельство СССР

P 228672, кл ° С 07 С 63/38, 1968. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-БЕНВОИЛНАФТАЛЕВОГО АНПЩРИЛА (57) Изобретение относится к ароматическим дикарбоновым кислотам, в частности к получению 4-бензоилнафталеяого ангидрида, Пель вЂ” повышение выхода целевого продукта и улучшение его качества. Получение ведут окислением 5-бензоилаценафтена перманганатом калия в смеси с гипохлоритом

Изобретение относится к органической химии, конкретно к усовершенствованному способу получения 4-бензоилнафталевого ангидрида.

Целью изобретения является повыl шение выхода целевого продукта, улучшение его качества.

Оптимальное соотношение окислителей (молярное) 5-бензоилаценафтен (5-БАН): КМп04 . K0C1 = 1: (1-2): (7,515) . Уменьшение количества перманганата калия 5-БАН: КИп04 = 1:0,9 сопровождается уменьшением выхода целевого продукта до 72%, а увеличение количества перманганата калия до молярного соотношения 5-БАН:KNn04

КОС1 = 1:2,5: (7,5-15) приводит к

„„SU„„1643522 А 1

2 или 42-50%-ной пастой манганата калия в смеси с гипохлоритом калия в присутствии 1-2 мол.% сульфата меди от манганата калия. Процесс проводят при молярном соотношении 5-бензоилаценафтен: марганецсодержащее соединение: гипохлорит калия 1:(0,88-2): (7,5-15) н двухфазной системе хлорбензол вЂ” 38-42%-ный водный раствор едкого калия при 70-80 С или 38-45„ь ный раствор едкого калия при 90-100 С в присутствии четвертичнои аммониевой соли. В качестве последней используют тетрабутиламмоний бромистый, или тетрабутиламмоний иодистый, или

7цетилтриметиламмоний. хлорид, или алкил (С -C g)триметиламмоний хлорид (1-8 мол .% от марганецсодержацего соединения), 2 табл.

Ь перерасходу его и бисульфита натрия ( без увеличения выхода целевого про- ю дукта. (Оптимальное соотношение 5-БАН : (КИпО : КОС1 = 1:(1-2):(7,5-15).Умень- ) шение количества гипохлорита калия до молярного соотношения 5-БАН

КИп04 . K001 = 1:(1-2):/ приводит к уменьшению выхода целевого продукта до 66% и ухудшению его качества: массовая доля основного вещества

83,8%. т.пл. 178-187 С, в литературе т.пл, 200-201 С. Увеличение количества гипохлорита калия сверх оптимального 5-ЬАН: КМп04 . КОС1 = 1: (1-2):

:16 не сопровождается увеличением выхода.

1643522

Температура окисления при проведении реакции в двухфазной системе хлорбензол вЂ” 40 2Х-ный водный раствор едкого калия.70-80 С.

Окисление при 50-60 или 85-90 С о приводит к уменьшению выхода конечного продукта до 43,7 и 39,7 соответственно.

Температура окисления при проведении реакции в 38-45Х-ном водном о растворе. едкого калия 90-97 С.

Окисление при 80-850С сопровождается уменьшением выхода целевого продукта до 22,5Х иэ-эа отсутствия расплава 5-БАН. Проведение окисления о при температуре более 100 С всегда сопровождается резким неуправляемым подъемом температуры до 110-130 С, вспениванием и выбросом реакционной массы.

Параметры способа приведены в табл.1 и 2.

Применение 38-45Х-ного водного 25 раствора КОН в качестве среды для окисления является оптимальной концеитрацией (табл.1, опыты 21, 22).

Окисление в ЗОХ-ном водном растI воре КОН приводит к получению 4-; бензоилнафталевого ангидрида с выходом только 32Х (табл.2, опыт 31).

Увеличение концентрации водного раствора КОН до 5ОХ не способствует увеличению выхода целевого продукта 35 (50Х, табл.2, опыт 32).

Оптимальное соотношение 5-БАН

К МпО4 . КОС1 = 1:(0,88-?):(7,5-15).

Уменьшение количества манганата калия до молярного соотнонения 5-БАН :,40

К Mn04 . КОС1 = 1:0,7:(7,5-15) приводит к уменьшению выхода целевого продукта (68Х, табл.2, опыт ЗЗ), а увеличение количества манганата калия, взятого дпя окисления (5-БАН

К МпО, . КОС1 = 1:2,5:(7,5-15) приводит к перерасходу его и бисульфита натрия без увеличения выхода (табл.2, опыт 34).

Для окисления 5-БАН манганатом и гипохлоритом калия оптимальным является молярное соотнонение 5-БАН

К МпО4 . КОС1 = 1:(0,88-2):(7,5-15).

Уменьнение количества гипохлорита калия до молярного соотношения 5-БАН:

К МпО : КОС1 = 1:(0,88-2):7 приво55 дит,к уменьнению выхода целевого продукта (67Х, табл.2, опыт 35), à его увеличение 5-БАН : К Мп04 . KOCl

1:(0,88-2):16 сверх оптимального не сопровождается увеличением выхода (81, 5Х, табл. 2, опыт 36) .

Окисление манганатом и гипохлоритом калия необходимо проводить в присутствии каталитических количеств сульфата меди (1-2 мол.Х от манганата калия) для частичной регенерации манганата калия гипохлоритом калия из выделяющейся в реакции двуокиси марганца. Применение сульфата меди менее 1 мол.Х, например 0,5 мол .Х или более 2 мол.Х, например 2,5 мол.Х, приводит к уменьше пюю выхода целевого продукта (59, 55Х, соответственно, табл.2, опыты 37, 38) .

В качестве четвертичной аммониевой соли используют тетрабутиламмоний иодистый (ТБИР, тетрабутиламмоний бромистый (ТБАБ), цетилтриметиламмоний хлорид (ПТМАX) и алкил (С1оС1 ) триметиламмоний хлорид (АТМХ) .

Оптимальное количество 1-8 мол. от марганецсодержащего соединения (Nn

Мп ) . Проведение окисление в при+7 сутствии четвертичной аммониевой сопи взятой в количестве 0,8 или 9 мол.Х от IQfoA<, сопровождается уменьшением выхода целевого продукта (65 и

72Х, соответственно, табл.2„ опыты

39, 40).

Пример 1. В трехгорлую колбу вместимостью 100 мл, снабженную мешалкой, термометром и водяным холодильником, помещают 2,70 r 5-БАН (0,01 r-моль, массовая доля основного вещества 95,72Х), 10 мл :лорбензола и нагревают до 600С. К полученному раствору придают 30 мл,40Х-ного водного раствора едкого калия, О, 1167 г 47,95Х-ной пасты АТМХ (0,0002 г-моль, 1 мол.Х от КМп04.), 26,1 мп гипохлорита калия, содержащего 5,32 г активного хлора (О, f5 гмоль). Суспензию подогревают до

65 С, придают порциями в течение о

2 мнн 3,16 r перманганата калия (0,02 г-моль, молярное соотношение

5-БАН " KMnO< 1:2). Температура самопроизвольно поднимается до 70 0 и прм этой температуре дают выдержку 4 ч.

По окончании выдержки добавляют 5вЂ”

10 мп бисульфита натрия для снятия избытка окислителя (контроль - исчезновение зеленого вытека на фильтровальной бумаге от капли реакционной суспенэии). Отфильтровывают осадок

16435

4О двуокиси марганца, промывают его 10вЂ”

20 мл горячего хлорбензола, 20 мл roI рячего 5%-ного едкого калия. Фильтрат вместе с промывками разделяют в дели5 тельной воронке: хлорбензол отделяют, а водно-щелочной слой подкисляют соляной кислотой до рН 2. Суспензию отстаивают 10-15 ч для кристаллизации 4-бензоилнафталевого ангидрида. Осадок двуокиси марганца репульпируют в 100-150 мл 5%-ного раствора едкого калия, отфильтровывают двуокись марганца, промывают ее

20-30 мл горячей водой. Фильтрат 15 чодкисляют соляной кислотой и оставляют на кристаллизацию 10-15 ч. Отфильтровывают 4-бензоилнафталевый ангидрид из основного фильтрата и из фильтрата после репульпации,, промы- 20 вают небольшими порциями воды (до нейтральной реакции по бумаге конго), сушат при 100 С. Получают 2,42 г

4-бена оилнафталевог о ангидрида, т.пл. 199-201 С, массовая доля основ- 25 ного вещества 90Х, выход (по техническому продукту) 80Х от теории, считая на 5-БАН.

Пример 2. Процесс проводят в условиях примера 1, но с 10 мл 30 хлорбензола и 30 мл 38%-ного водного раствора едкого калия. Получают

2,43 г 4-бензоилнафталевого ангидрида, выход 80,5%.

П р и и е р 3. Процесс проводят в условиях примера 1, но с 10 мл хлорбензола и 30 мл 42%-ного водного раствора едкого калия. Получают 2,42 r

4- бензоилнафталевого ангидрида, выход 80%.

Пример 4. Процесс проводят в условиях примера 1, но загрузки веществ уменьшают в два раза и берут

0,0768 r 80% â€ í пасты АТИХ (0,00022 г-моль., 2, 19 мол .% от KMnO ) .45

Получают 1,25 r 4-бензоилнафталевого ангидрида, т.пл. 199-200 С, выход 87.,8Х от теории, -считая на 5-БАН.

Пример 5 ° Процесс проводят в условиях примера 4,но с О, 1998 r

80%-ной пасты АТИХ (0,00057 г-моль, 5,7 мол.Х от KMn04.). Получают 1,30 г

4-бензоилнафталевого ангидрида, выход 86,1% от теории.

Пример 6. Процесс проводят в условиях примеров 4-5, но с 0,2318 r

80Х-ной пасты ATMX (0,00066 r-моль, 6,62 мол.% от KMnO ). Получают 1,31 r

4-бензоилнафталевого ангидрида, 22

6 т.пл. 199-201 С, массовая доля основного вещества 90,6%, выход (по техническому продукту) 86,5% от теории, Пример 7. Окисление проводят в условиях примера 1, но с

0,9338 г 47,95%,-ной пасты ЛТИХ (0,0016 г-моль, 8 мол.% от KMnO+ ).

Получают ?,53 r 4-бензоилнафталевого ангидрида, т.пл. 198-?ООО С, массовая доля основного вещества 92,?%, выход (по техническому продукту)

83,8%.

Пример 8. Окисление проводяде в условиях примера 7, но при

80 Г. Получают 2,49 г 4-бензоилнафталеного ангидрида, т.пл., 199-200 С, выход (по техническому продукту)

82,4%.

Пример 9. Окисление проводят в условиях примера 7, но с

2?,6 мл КОС1 (0,13 r-моль, содержит

4,61 г активного хлора, молярное соотношение 5-БАН : KMnO . КОС1

1:2:13). Получают 2,51 г целевого продукта, выход 83% (по техническому продукту), массовая доля основного вещества 93,5Х.

Пример 10. Окисление проводят в условиях примера 4, но с 0,8 г перманганата калия (0,005 r-моль, молярное соотношение 5-БАН : КМпО<

1:1) и в присутствии 0,1430 r

80Х-ной пасты АТИХ (8 мол. от KMnO<).

Получают 1,21 г 4-бензоилнафталевого ангидрида, выход (по техническому продукту) 80, 1%.

Пример 11. Процесс проводят в условиях примера 4, но с 0,2532 г

80Х-ной пасты АТИХ (0,00072 r-моль, 8,0 мол.Х от КИпО ), количество перманганата калия 1,39 r (0,0088 r-моль, молярное соотношение 5-BAH: KMnO равно 1:1,76), Получают 1,26 r 4-бензоилнафталевого ангидрида, выход (по техническому продукту) 83,4% от теории.

Пример 12. Окисление проводят в условиях примера 4, но с тетрабутиламмоний бромистым (ТБАБ), взятом в количестве 0,283 г (0,00088 гмоль, 8,8Х от КМпО ). Получают 1,23 r

4-бензоилнафталевого ангидрида, т.пл..

201-202 С, выход 81,5% (по техническому продукту) от теории.

Пример 13. Окисление проводят в условиях примера 4, но с цетилтриметиламмоний хлоридом (С .; Н ЬеС1 ), взятом в количестве

1643522

0,?557 г (0,0008 r-моль, 8 мол.% от

КМпО ? . Получают 1,23 г 4-бензоилнафталеного ангидрида, т.пл. 198

201 С массовая доля основного вецео У

5 стна 94,5/, выход 81,5Х (по техническому продукту).

П р и м .е р 14. В трехгорлую колбу вместимостью 50 мл, снабженную термометром, мешалкой и водяным холодильником, помещают 1,34 r 5-БАН (0,0052 r-моль, массовая доля основного вещества 96,3 ), 5 мл хлорбензола, нагревают до 60 С и к получено ному раствору придают 15 мп 40Х-ного водного раствора едкого калия„

0,090 r ТБАИ (0,00024 r-моль,5,5 мол.%i от манганата калия), 6 мл гипохлорита калия, содержащего 1,45 r активного хлора (0,041 г-моль) и 0,5 мл 4,57. вЂ” 20 ного водного раствора сульфата меди (0,00009 r-моль, 2 мол.% от манганата калия), а затем.пор1р1ями 2,06 г

42,18%-ной пасты манганата калия (0,0044 r-моль, молярное соотношение

5-БАН : K

Суспензию подогревают до 70 С и при этой температуре дают выдержку 4 ч.

Далее выделяют как в примере 1. IIoлучают 1,23 г 4-бензоилнафталевого 30 ангидрида, .т.пл. 198-200 С, выход

81,5Х (по техническому продукту).

Пример 15. Окисление проводят н условиях примера 14, но с добавкой 0,25 мл 4,5/-ного водного раствора сульфата меди (0,000045 г-моль, 1 мол./). Получают 1,21 r 4-бензоилнафталеного ангидрида, выход 807. (по техническому продукту).

Окисление в (38-45)%-ном водном растворе едкого калия.

Пример 16. В трехгорлую колбу вместимостью 100 мл, снабженную мешалкой, термометром и водяным холодильником, помещают 2,61 г 5-БАН (0,01 r-моль, массовая доля основного нецества 98,9%).и приливают 30 мл

40Х-ного водного раствора едкого калия, подогревают до 90-95 С, придао ют 0,234 r 47,95%-ной пасты АТМХ (0,0004 г моль 2 мол ° % от КМпО ), 26 мл гипохлорита калия, содержащего

5,32 r активного хлора (0,15 г-моль), подогревают суспензию до 93о C и придают порпиями за 1-2 мин 3,16 г пер55 манганата калия (0,02 г-моль). Температура самопроизвольно поднимается до 95-98 С, и дают вь1цержку при

95 С 4 ч. По окончании выдержки добавляют 5-10 мл бисульфита натрия, осадок двуокиси марганца отфильтровывают, промывают 20 мл 57. вЂ но едкого калия. Фильтрат подкисляют соляной кислотой до рН 2. Выпавший 4-бензоилнафталеный ангидрид оставляют для кристаллизации на 10-15 ч. Илам двуокиси марганца.репульпируют в 100вЂ”

150 мл 5%-ного раствора едкого калия, отфильтровывают двуокись марганца, промывают ее 20-30 мл горячей водой, Из фильтрата после подкисления соляной кислотой выпадает 4-бензоилнафталеный ангидрид. Отфильтровывают

4-бензоилнафталевый ангидрид из основного фильтрата и из фильтрата после репульпации, промывают небольниии порциями воды (до нейтральной реакции по бумаге конго), сушат при

100 С. Получают 2,45 r 4-бензоилнафталеного ангидрида, т.пл . 200-202 С, массовая доля основного вещества

94,6/, выход (по техническому продукту) 81,1Х от теории.

Пример 17. Процесс проводят н условиях примера 16, но с О, 7000 r

47,95%-ной пасты AYNX (0,0012 r-моль, 6 мол.% от KMn04) . Получают 2,65 r

4-бенз оилнафталевого ангидрида о

У т.пл. 200-20? С, массовая доля основного вещества 90,9%, выход (по техническому продукту) 87,7%.

Пример 18. Процесс проводят в условиях примера .16, но с 0,934 r

47,95%-ной пасты АТМХ (0,0016 r-моль, 8 мол.Х от KMn0<? . Получаю. 2,67 r

4-бензоилнафталеного ангидрида о

У т.пл. 198-200 С, массовая доля основного вещества 90%, выход (по техническому продукту) 88,4Х.

Пример 19. Окисление проводят в условиях примера 16, но количество загружаемых веществ изменяют:

5,21 r 5-БАН (0,02 г-моль, массовая доля основного вещества 99,23 ), 44мл

40%-ного, водного раствора едкого калия, 0,2438 г 47,957.-ной пасты АТМХ (1 мол.% от перманганата калия), 38,9 мл гипохлорита калия, содержащего 7,8 r активногохлора (0,22 г-моль), 6,32 r перманганата калия (0,,04 гмоль,молярное соотношение 5-БАН

KMn0< . KOCl = 1:2:11). Выдержку проводят в течение 2 ч. Получают

5,17 г 4-бензоилнафталеного ангидрида, массовая доля основного вещества.1643522

9, I0

95,7%, выход (по техническому продукту) Я 5, 5% от т еор ни.

Пример 20. Окисление проводят в условиях примера 16,но количество загружаемых веществ изменяют:

5,29 г 5-БАН (0,02 r-моль, массовая доля основного вещества 97,54%), 30 мл 40%-ного водного раствора едкого калия, 0,23 r 47,95%-ной пасты

АТМХ (1 мол.Х от перманганата калия), 26 мл гипохлорита калия, содержащего 5,32 r активного хлора (0,15 г-моль), 6,32 r перманганата калия (0,04 г-моль, молярное соотношение 5-HAH: KMn04 . КОС1 = 1: 2:

7, 5) . Выдержку проводят в течение

2 ч. Получают 5 15 г 4-бензоилнафталевого ангидрида, массовая доля основного вещества 96%, выход 85,3% (по техническому продукту) .

Пример 21. Процесс проводят в условиях примера 16, но с

30 мл 38%-ного водного раствора едкого калия. Получают 2,57 r 4-бензоилнаЬталевого ангидрида, выход

85% (по техническому продукту).

Пример 22. Процесс проводят в условиях примера 16, но в 30 мл

45%-ного водного раствора едкого калия. Получают 2,46 г 4-бензоилиафта".: левого ангидрида, выход 81,5% (по техническому продукту).

Пример 23. В трехгорлую колбу на 100 мл, снабженную термометром, мешалкой и водяным холодильником, помещают 2,75 r 5-БАН (0,01 гмоль, массовая доля основного вещества 93,82%) и 30 мл 40%-ного водного раствора К0Н, нагревают до 7075 C., придают 26 мл гипохлорита калия, содержащего 5,30 r активного хлора (0,149 г-моль), 3,16 r перманганата калия (0,02 г-моль) и дают выдержку 4 ч при 70 С. Добавляют бисульйит натрия для снятия избытка окислителя (контроль - исчезновение зеленого вытека на фильтровальной бумаге от капли реакционной суспензии). Отфильтровывают осадок двуокиси марганца и промывают его горячим

5%-ным раствором К0Н. @ильтрат и промывную воду подкисляют соляной кислотой до рН 2. Выпавший 4-бензоилнафталевый ангидрид отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции, сушат. Выход 3,3%.

Пример 24. Окисление проводят аналогично примеру 9, но с 0,71 г.

10 !

КМпО4 (0,0045 г-моль), молярное со- отношение 5-HAH: KMn0 4 . КОС1 вЂ” 1:0,9:15. Получают 1,09 r 4-бензоилнаАталевого ангидрида, массовая доля основного вещества 82Х, выход

72Х (по техническому продукту) .

Пример 25. Окисление проводят аналогично примеру 1, но с 3,95 r

КМп0 (0,025 г-моль, молярное соотношение 5-БАН : КМп04 1: 2,5) .

Получают 2,42 r целевого продукта, вы; ход 80% (по техническому продукту).

Пример 26. Окисление провоДят в условиях примера I но с

12,1 мл КОС1 (0,07 г-моль; содержит

2,48 r активного хлора, молярное соотношение 5-БАН : KMnO . КОС1 вЂ” 1:?:7). Получают 1,99 г целевого продукта, массовая доля основного вещества 83 8Х,т.пл. 178-186 С. Выход 66% (по техническому продукту).

П р и и е р 27. Окисление проводят в условиях примера 1, но с

27,9 мп КОС1 (0,16 r-моль, содержит

5,67 r активного хлора, молярное соотношение 5-БАН : KMn04 . КОС1

=.1:2:16) .

П р и и е р 28. Окисление проводят в условиях примера 10 но при о

50-60 С. Получают 1,32 г целевого продукта, выход 43,7% (по техническому продукту) .

Пример 29. Окисление проводят в условиях примера 28 но при о

85-90 С. Получают 1,20 г целевого продукта, выход 39,7% (по техническому продукту).

Пример 30. Окисление проводят в условиях примера 16, но при

80-85 С и с 0,117 г 47,95%-ной пастой ATMX (0,0002 r-моль, 1 мол.Х, от

КМп04) . Получают 0,68 r целевого продукта, выход 22,5Х (по техническому продукту) .

Пример 31. Окисление проводят в условиях примера 16, но в 30 мл

30%-ного водного раствора КОН. Получают 0,97 г 4-бензоилнайталевого ангидрида, выход 3?Х °

П р и и е р 32. Окисление проводят в условиях примера 16, но в 30 мл

50%-ного водного раствора КОН.Получают 1,51 г 4-бензоилнафталевого ангидрида, выход 53Х.

Пример 33. Окисление проводят в условиях примера 14, но с

1,64 г 42%-ной пасты К МпО (0,0035 г-моль, молярное соотношение

1643522

5-БАН: К МпО . KOC1 = 1:0,7:8), Получают 1,03 r целевого продукта, выход 68% (по т ехнич ес кому продукту) .

Пример 34. Окисление проводят в условиях примера 14, но с

5,83 г 42%-ной пасты манганата калия (О, 0125 r-моль, молярное соотношение

5-БАН: K MnO > . КОС1 = 1;2,5:8).

Для снятия избытка окислителя ис- 10 пользую бисульфит натрия. Получают

1,21 r 4-бензоилнафталевого ангидрида, выход 80%.

П р и и е р 35. Окисление проводят в условиях примера 14, но с 6,2 мл15

КОС1 (содержит 1,24 r активного хпора, 0,035 г-моль, молярное соотношение 5-»AH: K

Получают 1,01 r целевого продукта, выход 67% (по техническому продукту) . 20

Пример 36. Окисление проводят. в условиях примера 14, но с

14, 2 мп КОС1 (содержит 2,95 г актив-, ного хлора, 0,083 r-моль, молярное соотношение 5-БАН : К МпО . K001 вЂ” 1:0,88:16). Получают 1,23 r целевого продукта, выход 81,2% (по техническому продукту), т.пл. 203,5-204 С. .П р и и е р 37. Окисление проводят в условиях примера 15, но с 0,11 г 30

ТБАБ . (0,00035 г-моль, 8 мол.% от

K Mn0<) и с 0,13 мл 4,5%-ного водного раствора сульфата меди (0,000023 r-моль, 0,5 мол.% от

Пример 38. Окисление проводят в условиях примера 37, но с

О, 75 мп 4,5%-ного водного раствора 40 сульфата меди (0,00014 r-моль, 2,5 мол.l от К MnO ). Получают 0,83 г целевого продукта, выход 55% (по техническому продукту).

Пример 39. Окисление про- 45 водят в условиях примера 7, но с

0,094 r 47,95%-ной пасты АТИХ (0,8 мол.% от KMnO ). Получают 1,96 r целевого продукта, выход 65% (по техническому продукту). 50

Пример 40. Окисление проводят в условиях примера 7, но с 1,05 r

47,95%-ной пасты АТЕЯХ (0,0018 r ìoëь, 9 мол.% от КМп04) . Получают 2,17 г целевого продукта, выход 72% (по техническому продукту), массовая доля основного веггества 84%, т.пл. 199вЂ”

2010 С.

Таким образом, способ окисления

5-БАН позволяет повысить выход целевого продукта с 60 до 80-86%; улучшить его качество (массовая доля основного веггестна 90-95%, т.пл.

199-202ОС против 87-90%, т.пл. 196

200 С по известному способу, умень0 шить количество твердых отходов с

5,5 r гидроокиси хрома (по известному) до 0,8 т двуокиси марганца (по предлагаемому способу).

Формулаизобретения

Способ гголучеггия 4-бензоилнафталевого ангидрида окислением 5-бензоилаценафтена металлсодержагчим окислителем при повышенной температуре в водной среде, о т л и ч а ю гц и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, улучшения его качества, в качестве металлсодержаггего окислителя используют перманганат калия в смеси с гипохлоритом калия или 42-50%-ную пасту манганата калия в смеси с гипохлоритом калия в присутствии 1-2 мол. сульфата меди от манганата калия и процесс проводят при молярном соотношении 5-бензоилаценафтен : марганецсодержащее соединение : гипохлорит калия, равном 1:(0,88-2):(7,5-15), в двухфазной системе хлорбензол вЂ” 38-42%-ный водный раствор едкого калия при 70

80 С или 38-45%-ный раствор едкого калия при 90-100ОС в присутствии четвертичной аммониевой соли, в качестве которой используют тетрабутиламмоний бромистый, или тетрабутиламмоний йодистый, или цетилтриметиламмоний хлорид, или алкил (С 1 -Сг ) триметнламмоний хлорид, взятую в количестве 1-8 мол.% от марганецсодержаггего соединения.

1643522

Ta плн пя I

I-IвЂ” вЂ” вЂ” вЂ” " вЂ” вЂ” вЂ” вЂ” вЂ” -- вЂ” - -.Т

Сн804, Условия .репкпнн 4-Бсн. оилно4 тс lna»>l екгндрпп

Иолярпое соотнонеппе субстрат:окислитель

Четвертичная аннопневая соль, иол.Х

Пример мол,Х

Вь со- Т (38-45)3ный водный раствор КОН

ТемпеХлорбснзол+

+(40+2)Х ный волин>Л р ас т- вор КОВ !.код >, I ac

> вая.nn., С ратурв, С

Ю!п04 TK 1Ь>0

Alk4N Х воля, Х

2,19

5,70

6,62

90,6

92,2

93,5 оО

ТОАВ 8

ЦТЙЛХ 8

TBAII5,5

TBAH 5,5

94,5

94, 6

90,9

95,7

Таблица 2

C»804, нол.Z

4-Бензо>ьпнафталевый ангидрид

Иолярное соотноиение субстрат:окислитель

Четвертичная вммониевая соль, иол Х

Условия реакции

lIp»мер

Хлорбенвол +

+ (40+2)Хньа! - ный раствор КОЛ

Выход, I асса- Т.пл., ая С оп я, Х

Темпеатура, ас

КИп04 К !!пОЕ КОС!

ЛТИК TBA8

1!2

1:0,9

1!2,5

1!2

1:2

1!1

1:1

1:2

1!2

1:2

82,8 178-186

5,5

5 5

5,5

0,5

2,5

203,5-204

0,8

1:2

199-201

В присутствии 5,5Х тетрабутнламмоннй нодистого.

Составитель Е.Уткина

Техред С.Мигунова Корректор Н.Король

Редактор Н.Гунько

Заказ 1216 Тираж 263 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 т а

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101

ЭО

1!2 - 1:15

1 2 " 1!15

l:2 - 1:15

12 - 1:15

12 - 1:15 I:2 - 1! 15

t!2 1: 15

1! !Э

1:1 " 1:15

1:1,76 - 1!15

12 - 1:15

1 2 - 1 15

1:0,88 1!8

1:0>88 1:8

1.2 1:>5

1!2 - 1! !5

> 2 - 1;15

1!2 - 11!5

1<2 1>11

1!2 - 1:7 ° 5

1!2 - 1:7 5

12 - 1.7 5

Iв!5

l!15

1!15

1:7

1: 16

I: I5

1!15

1:7,5

1, 7,5

1!0,7 1!15

1:2,5 !>S

1!О ° 88 1!7

1:0,88 1:16

1:0>88 1>8

1:0,88 1:8

1: 15

1:15

90-95

50-60

85-90

80-85

90-95

90-95 70

7С

90-95

90"95

90-95

95-97

3 ° 3

43,7

39,7

22,5

81,2

80,5

82,8

86,1

85,5

83,8

80,1

81 5

SI>5

81,5

81,1

87,7

88,4

88 ° 4

85,5

85,3

SI,5

199-201

199-2ОО

199-200

200-201

199-201

19S-200

199-200

200-20!

198-200

201-202

198-2О1

198-200

198-199

200-202

198-200

200-201

20I-2О2

198- 199

19&-199

Способ получения 4-бензоилнафталевого ангидрида

Патент 1643522