Способ получения 3-тиатрицикло-[5.2.1.0 @ ]-декана

Способ получения 3-тиатрицикло-[5.2.1.0 @ ]-декана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности получения 3-тиатрицикло- 5.2,1.0 J-декана , который может быть использован в качестве ускорителя вулканизации каучука , присадки к смазочным маслам, к топливам. Цель - разработка нового способа получения указанного вещества. Синтез ведут реакцией норбсрнена с триэтилалюминием при их молярном соотношении 1,0:(1,з-2, в среде алифатического растворителя при 23-25 С в течение 8-12 ч. в присутствии катализатора , содержащего дициклопентадиенилцирконийднхлорид и диизобутилалюминиигидрид в молярном соотношении 1:(2-4), с последующим добавлением суспензии элементной серы в бензоле при МОЛЯРНОМ соотношении триэтилалюминий:сера 1:3 и выдерживанием реакционной массы 8 ч при кипячении (80°С). Выход 62-75%,т.кип. 50-52°С/1 мм рт.ст. брутто-ф-лы . I табл. $ V С

1643543

Выход целевого продукта, г (Х) Иоляр кое соотношение

Cp

:i-8u AlH

Количество

Cp@ZrCI-g по отношению к норборнену, Х

Пример

1,09(71)

0,95 (624

1, 15(75)

1,03(67)

1,12(73)

1,06(69)

1, 14{74)

1,04 (68)

1,14(74) 18

18

18

18

18

18

18

16

1:3

1! 3

1:3

1:3

1:3

1 ° 2

1:4

113

1:3

5

3

3

О, 0003: О, 010: О, 01 75

0,0001:0,010: 0,0175

0,0005:0,010:0,0175

О, 0003: О, 010: О, 015

О, 0003: О, 010 г О, 020

0,0003:0,010:0,0175

О, 0003: О, 010: О, 0175

0,0003: О, 010: О, 01? 5

0,0003: О, 010: О, 0175

2

4

6

8

3 ментной серы в бензоле и выдерживанием реакционной массы 8 ч при температуре около 80 С, причем молярное соотношение триэтилалюминий:сера равно

1:3.

Пример 1. В стекляйный реактор объемом 50 ьщ в атмосфере аргона savружают 0,0876 r (0,0003 г-моль)

Cp lrCl, 0„13 r (0,0009 г-моль)

i-Ва1А1Н в 1 мл гексана, перемешивают

3-5 мин,добавляют 2,0 г.(0,0175 r-моль)

Et A1 в 2 мл гексана, затем 0,94 r (О, 010 r-моль) норборнена, перемешива- ют 10 ч при 25 С. добавляют небольши- 1g ми порциями суспензию 1,68 r (0,0525 r-моль) порошкообразной эле- . ментной серы в 15 мп бензола, нагревают 8 ч при 80 С, охлаядают до комнатной температуры, разлагают реакци-. 2p онную массу водой. Органический слой .- J отделяют от воды, водный слой экстрагируют эфиром, выделяют 3-тиатрицикло-)5.2.1..0 1-декан в количестве 2,6×

1,09 г {71X на исходный норборнен), 25

Т.кип. 50-52 С/1 мм рт.ст.

Найдено, Х: С 70,31 Н 9,11;

$ 20,36, Вычислено, Х: С 70,13; Н 9,09;

20 78 °

С8Н ц.$

Вычислено,,Х: С 70,13; Н 9,09;

$20, 78.

Мол.м. И+ 154. 35

ИК-спектр, 1, см: 2945, 2870, 1445, 1260.

Спектр ЯИР1Н (3, м.д.): 1,06-1,69 м. (10Н, Н,с, Не, Нв, Нс), 2,21-2,48 м. (2Н, На), 2,57-3,28 м, (ЗН, Hd, Hk). 40

Соотношение Ср ЕгС1 норборнен: Et A1, r-моль

Ф И

Результаты примеров 2-9 приведены в таблице.

Таким образом, разработан одностадийный спосоо получения 3-тиатрицикло-Р5 2.1.0@)-декана, обеспечивающий выход целевого продукта на уровне

62-75Х.

Формула изобретения

Способ получения 3-тиатрицикло-I5.2.1.0 «) -декана Формулы отличающийся тем, что норборнен подвергают взаимодействию с триэтилалюминием при MoaspHoM соотношении 1:(1,5-2 О) в среде алифати» ческого растворителя при 23-25 С в течение 8 12 ч в присутствии катализатора, .содержащего дициклонентадненилцирконийдихлорид и диизобутилалюминийгидрид, взятых в молярном соотношении, равном 1 (2-4), с последующим прибавлением суспензии элементной се1 ры в бензоле при молярном соотношЕнни триэтилалюминий:сера, равном 1;3, и . выдерживанием .реакцйонной массы 8 ч при кипячении.