1644070 - Активаторы химической сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий

Активаторы химической сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий

Иллюстрации

Показать все

Реферат

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) (5))5 С 03 С 1/34

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К *ВТОРСНОММ СВ ЩВТВЪСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ (21) 4629595/04 (22) 02.01.89 (46) 23.04.91. Ьюл. М 15 (71) Всесоюзный государственный научно-исследовательскии и проектный институт химико-фотографической промышленности и МГУ им. M.В. Ломоносова (72) Л,Р, Браткова, А.И. Харитонова, А.Ф. Пешкин, А.Е. Галашин, Н.Н. Желиговская, Н.К. Зайцев и М.В. Алфимов (53) 771.5(088.8) (56) Желиговская Н.Н, Щелокова Л.Р, и др. Методика синтеза, результаты элементного анализа и строение перечисленных комплексных соединении платины и палладия. вЂ” Журнал неорганической химии, 1981, т. 26, 1973.

Zheligovskaja N.N., Shchelokova L.R., etc. Proc. ХХ Internac. Confer on Coordin. Chemia, 1979, India, Calcutta р. 243.

Иаркова И.Ф., Желиговская Н.Н., Спицын В.И. Изв. АН СССР, сер, Химия, 1974, с. 271.

Желиговская Н.Н., Целокова Л.P. u др. Координационная химия, т. 10, вып. 1, 1984, с. 107 110.

Гайдук M.È., Золин В.Ф., Тайгерова Л.С. Спектры люминесценции Европия.

M. Наука, 1974, с. 165-179.

Желиговская Н.Н., Щелокова Л.P

Чернова Н.А. Журнал неорганической химии, 1988, т. 33, М 10, с. 26022607.

Гревцев А.M., Желиговская Н.Н,, Попова JI.À., Спицин В.И. Изв ° АН СССР, 1977, т. 4, ч. 941-943.

Гревцев А.М., Желиговская Н.Н., Попов Л.В., Спицин В.И» Изв. АН СССР, 1978, т, 1, с. 241-243.

Urch D.S., V. Inorg. Nucl. Chem., 1963, 25, р. 7-t1.

Бреденфельд Н.В., Гайдук М.И., Спицин Н.П. Ж. прикл. спектр., 1974, т.-21, с. 262, V.D. King1ey, G.W. Ludwig, V. Electrochem. Soc. 1970, ill, р. 353.

Орлова В.С., Муравейская .Г.С., Евстафьева О.H. Журнал неорганической химии, 1975, т. 20, вып, 5, с. 1340.

Муравейская Г.С. и др, Доклад

АН СССР, 1976, т. 22, Р 3, с. 596.

Барановский И.Ь., Щелоков P.Ñ,, Журнал неорганической химии, 1978, т. 23, вып. 1, с. 9.

Орлова В.С. и др . Журнал неорганической химии, 1980, т. 25, Н 1, с. 209.

Todorova М., Stankova А., Markov J.

Pancheva М. Photographic Action ofâ€”

the Pb(II) 3DTA, Journ. of Photogr.

Sci. USA, 1987, ч. 35, р. t96-199. (54) АКТИВАТОРЫ ХИМИЧЕСКОЙ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНСЕРЕЪРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ (57) Изобретение касается галогенсеребряных фотографических эмульсий, в частности активаторов их химической сенсибилизации. Цель вЂ” повышение светочувствительности эмульсии и ускорение процессов химической сенсибилизации. Для этого применяют комплексные соединения, общей формулы К„Ме ЕА где х=1, или 2, или 4; или у=1 или 2;

z = t, или 2, или 4, К=Н или На; Ме

= Pt, Pd и Еи; А = Cl, SO, фенантролин; L-этилендиамин-N,N -диуксусная кислота; этилендиамин-N,N,N,,Nâ€”

-тетрауксусная кислота; диэтилентриамин-N,N,N,N,N -пентауксусная кисло((И

1644070 та; триэтилентетраамин-N,N,N,N.,N

N" -гексауксусная кислота. Эти активаторы могут быть введены в эмульсию до или в процессе химической сенсибилизации в концентрации 1,8 ° 10

8,9 10 М/M галогенида серебра. В данном случае достигается повышение уров-!

Изобретение относится к технологии изготовления галогенсеребряных фотографических эмульсий, которые исполь- 15 зуются для изготовления черно-белых или цветных фотоматериалов различного назначения.

Цель изобретения вЂ” повьппение светачувствительности эмульсий и ускорение 20 процесса химической сенсибилизации.

Известные соедйнения применяют в аналитической химии для спектрофатометрического, титриметрического и полярографического определения, а так-25 же в некоторых методах разделения платиновых металлов. .Предлагаемые соединения могут быть введены в эмульсию как перед, так и в процессе химической сенсибилизации, 30 причем наиболее оптимальные концентрации предлагаемых активаторов соответствуют 1,8 ° 10 7 - 8,9 ° 10 моль/моль

AgHaI.

Пример 1 (сравнительный). Монодисперсную бромиодсеребряную (3 мол.% AgI) эмульсию со средним размером эмульсионных микрокристаллов

d < - =0,4 мкм и коэффициентом вариации

С, =(20+2)X получают по следующей тех- 40 нологии;

Раствор Р 1.

Серебро азотнокислое, r 119

Вода, л До 0,250

Раствор У 2.

Бромид калия, гИодид калия, г

Вода, л . Раствор У 3.:

Желатина инертная,г 25

Аммиак, 25 .-ный водный раствор,мл 4,8

Вода, л До 0,5

ДЬводят pBr раствора 9 3 1н. раствором бромида калия до значения 3,4 +

+ 0,2, затем на установке контролируемой двухструйной эмульсификации в раствор Р 3 при (40+1) С одновременно с постоянной объемной скоростью в теня светочувствительности эмульсии на

30-40Х по сравнению с известным при сохранении уровня пло ности вуали.

При этом активаторы одинаково эффективны для эмульсий с различными гранулометрическими параметрами и галоидным составом. 1 табл.

1! чение 40 мин подают растворы N - 1 и

В 2, поддерживая при этом постоянное значение pBr 3,4+0,2 подтитровкой реакционной среды 1 н, раствором бромида калия.

Сливание растворов Р 1 и Ф 2 с раствором В 3 осуществляют на лабораторной установке контролируемой двухструйной эмульсификации, оснащенной наклонной мешалкой лопастного типа, обеспечивающей перемешивание со скоростью 600 об/мин.

Осаждение твердой фазы проводят следующим образом: в эмульсию при

40"С и скорости вращения мешалки

600 об/мин вводят натриевую соль сульфополикислоты (осадитель), затем через

2-3 мин останавливают мешалку и выдерживают в течение 30-40 мин, жидкую фазу декантируют.

Промывку осадка проводят трижды с использованием 1,5 л воды. После введения воды перемешивание проводят в течение 2-3 мин, затем останавливают мешалку и проводят отстаивание в течение 20-30 мин, жидкую фазу декантируют.

1Io окончании физического созревания рН эмульсии доводят до значения

5,4+0 3 107-ньм раствором уксусной кислоты и осаждают твердую фазу введением 40,0 мл 10Х-ного раствора натриевой соли полисульфокислоты. Полу- " ченный осадок промывают обессоленной водой и диспергируют в 1,0 л 77-ного водного раствора инертной желатины с получением P = 1,0 + О, 1,а затем рН и рВг полученной эмульсии, доводят

i0X-ным раствором углекислого натрия и 1 н. раствором бромида калия до значений 6,5+0,5 и 3,2+0,1 соответственно.

Размер эмульсионных микрокристаллов и коэффициент вариации определяют с помощью прибора Фотогран-1".

От полученной эмульсии берут по

100 г (образцы Ia и Хб) и подвергают

6 билизации в количестве 8,9.10 моль/моль/

/AgHaI в виде 5 ° 10 +H водного раствора, эолотохлористоводородную кислоту вводят в эмульсию через 30 мин после введения тиосульфата натрия. Испытания полученного образца эиульсии проводят по примеру 1, Пример ы 3-43,Эмульсию готовят по примеру 1, берут от нее по 100 г образцов 3-43 и подвергают каждый из них химической сенсибилизации в соответствии с примером 2, но с тем отличием3 что в качестве активатора хими ческой сенсибилизации используют один из Н РС(ЭДЦА)С1, Н4Рй(ДТПА)С1

HePt (SOe)e (3)())А), HAPd (ДТПА) Cl;

HtPd 3)(HA)Cle, НеРА (ТТГА)С)э, HefHu(3HPA)$ Phee, где 3ДДА-этииеидиамин-N,N-диуксусная кислота, ДТПА-диэтилентриамин-N, N, N, N, N -пентауксуси ная кислота, ТТГА-триэтилентетраамин-N,N,N,N ".,N",N -гексауксусная кислота, ЭДТА-этилендиамин-N,N,N,,N -тетрауксусная кислота, Phen вЂ” (ренантролин, в количестве 1,79 ° 10 (, 1,79 10 или 8,9 ° 10 моль/моль AgHal, Данные соединения вводят в эмульсию до начала химической сенсибилизации или в процессе химической сенсибилизации в различные моменты времени в промежутке между моментами введения тиосульфата натрия и золотохлористоводородной кислоты. При этом оптимальный промежуток времени между моментами введения в эмульсию тиосульфата натрия и золотэхлористоводородной кислоты определяют по предварительно проводимой кинетике химического созревания - по максимально достигаемому уровню светочувствительности при допустимом уровне плотности вуали. Испытания полученных образцов эмульсий осуществляют по примеру 1.

1I р и м е р 44 (сравнительный) . Noиодисперсную бромхлорсеребряную эмульсию (3 мол.Х AgC1) со средним размером микрокристаллов d

Раствор Ф 2.

Бромид калия, r 83

Хлорид калия, r 5,6

Вода, л 0,250 .Раствор иъ 3.

Желатина инертная,г 25

1Ь440/О их химической сенсибилизации следующим образом. о

В образец Ia при (50+1) С при перемешивании последовательно вводят иэ расчета на 100 r эмульсии 3,8 мп

0,017.-ного водного раствора тиосульфата натрия, 3,5 мл fOX-ного водного

1раствора бензолсульфиновокислого натрия, что соответствует 3,75 .1О 5 и fp

8,2 ° 10 моль/моль AgHal. По истече. нии 130 мин от начала химической сен, сибилизации в эмульсию вводят 5 мп . 0,008/-ного водного раствора эГ)лотохлористоводородной кислоты (2,0х 15 (10 моль/моль Ag) и выдерживают

10 мии. После понижения температуры до 409С вводят 3,2 ° 10 моль/моль

AoHaI 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина (ста-соли). Образец эмульсии

Тб сенсибилизируют аналогичным образом, но непосредственно перед введением тиосульфата натрия (перед началом химического созревания) в эмульсию вводят 2,3 мл 0331.-ного водного раст- 25 вора активатора химической сенсибилизации вЂ” комплексного соединения двухвалентного свинца с этилендиаминтетрауксусной кислотой (РЪ(IХ) ЭДТА), 2 310 4 моль/моль Ag3 а золотохлорис- 30 товодородную кислоту - через 120 мин после введения тиосульфата натрия (при этом временном режиме химического созревания достигается максимальный уровень светочувствительности при до- 35 пустимом уровне плотности вуали).

По 5 мп полученных образцов эмульсии наносят на подслоированные стеклянные пластинки размером 9 х 12 см и сушат. Сенситометрические испыта- 4р

)ния полученных образцов материала Ia и 1б проводят на сенситометре

ФСР-41 проявление проводят в проявиH о теле М1-2 в течение 8 мин при (20+1) С.

Оптические плотности измеряют на денситометре ДП-1.

Светочувствительиость образца Ia по критерию 0,2 над плотностью вуали принимали за l00 отн.ед.

Пример 2. Эмульсию готовят 5О по примеру 1, берут от нее 100 г под-, вергают химической сенсибилизации в условиях примера Тб, но с тем отличием, что в качестве активатора m mr-. ческой сенсибилизации (вместо Pb(II)-

ЭДТА) используют Н Ре(ЭДДА)С1, где

ЭДДА вЂ” этилендиамин-N N-диуксусная кислота, данный активатор вводят в эмульсию до начала химической сенси1644070

Аммиак, 25Х-ный водный раствор,мп 1,8

Вода, л До 05

От полученной эмульсии берут по

100 r образцов 42а и 42б и подвергают их химической сенсибилизации согласно примерам Ia и Тб соответственно, но с тем отличием, что тиосульфат натрия и золотохлористоводородную кис-10 лоту используют в количестве 1,2 ° 10 4 и 5,8 10 моль/моль AgHal соответственно, а после введения ста-соли в оба образца химически сенсибилизированной эмульсии вводят до 56 мл 5 -но-15 го водного раствора желтой цветообразующей компоненты Ж-8 (2-метил-октадециламино-5-сульфоанилид бензойной кислоты), что соответствует 2,6Р"

110 моль/моль AgHal.

Сенситометричвские испытания полчченных образцов материала 42а и 42б проводят на цветном сенситометре

ЦС-2М при Т = 3200 К при вьдержке

0,05 с за маской (5М+ГСК). Оптические 25 плотности измеряют на денситометре

"Макбет" ДД-504 со статусом А.

Пример ы 45-51. Эмульсию готовят по примеру 44, берут от нее по

100 r образцов 45-51 и подвергают каж-30 дый из них химической сенсибилизации в соответствии с примером 44б, но с тем отличием, что в качестве активатора химической сенсибилизации вместо

Pb(II) ЭДТА используют одно из пРедлагаемых соединений, которое вводят в эмульсию до начала химической сенСибилизации или в различные моменты времени химической сенсибилизации в промежутке между моментами введения в эмульсию тиосульфата натрия и золотохлористоводородной кислоты в количестве 8,9 10 моль/моль AgHal, Наиболее оптимальный временной режим химической сенсибилизации образ- 45 цов определяют по предварительно проводимой кинетике химического созревания, Испытания полученных образцов эмульсий проводят по примеру 44.

II p u M e p 52 (сравнительный) . По-50 лидисперсную бромиодсеребряную (3,6 мол.Х AgI) эмульсию со средним размером микрокристаллов изометрической формы dz = 1,1 мкм, С y = 35 готоВят слецующим образом: на установке одноструйной эмульсификации в 50 л

10Х-ного водножелатинового раствора, содержащего 10,26 кг бромида аммония и 0,42 кг иодида калия, имеющего температуру (46+1) С, последовательно мгновенно вводят 1,45 л 16,5 .-ного водного раствора полностью аммированного азотнскислого серебра, имеющего температуру (15+1) С, через 3 мин выдерживания вЂ” 30 л 16,5Х-ного водного раствора полностью аммированного азотнокислого серебра, имеющего темпера- . туру (25+1) С, а затем через 3 мин вьдерживания вЂ” 30 л 16,5Х-ного водного раствора полностью аммированного азотнокислого серебра, имеющего темпеРатуру (25+1) С. В полученную эмульо „ сию вводят 8,4 кг добавочной желатины с получением = 1,3 и вьдерживают эмульсию в течение 20 мин при (46+1) С при перемешивании. Далее эмульсию измельчают, промывают и доводят pBr u

РН до значений 2,8+0,2 и 7,0+0,5.

От полученной эмульсии берут по

100 r образцов 52а и 52б и подвергают их химической сенсибилизации следующим образом.

В образец 52а при (58+1) С последовательно вводят 1,0 мл 20Х-ного водного раствора бензолсульфиновокислого натрия, 1 мл 0 1_#_-ного раствора роданистого калия, .1,4 мл 0,01Х-ного раст-! вора тиосульфата натрия и 0,6 мл

0,0004Х-ного водного раствора роданистого золота, что соответственно составляет 2,5 ° 10", 1,58 ° 10, 1,36 ° 10

1,44 < 10 7 моль/моль AgHal, созрева.ние эмульсии проводят в течение 3 ч, затем для прекращения химического созревания в эмульсию вводят ста-соль из расчета 1,4 10 моль/моль.

Химическую сенсибилизац..ю образца эмульсии 52б проводят аналогично, но перед введением бензолсульфиновокислого натрия в него дополнительно вводят

2,3 мл 0,3 -ного водного раствора комплексного соединения двухвалентного свинца Pb(ЭДТА) (2,0 ° 10 моль/моль

AgHaI). Испытания образцов материала

52а и 52б проводят по примеру 1.

Пример ы 53-66, От эмульсии, полученной в примере 52, берут по

100 г образцов 53-66 и подвергают каждый из них химической сенсибилизации в условиях примера 52б, но с тем отличием, что в соответствии с данными .таблицы, в качестве активатора химической сенсибилизации используют одно из предлагаемых соединений, которые вводят в эмульсию до начала химичес- . кой сенсибилизации, непосредственно после введения тиосульфата натрия или

1644070 роданистого золота или в различные моменты времени химической сенсибилизации.в количестве 1,79 10, 1,79 ° fO

1 -6 или 8,9 ° 10 моль/моль AgHaI, 5

Оптимальное время химической сенсибилизации определяют по предварительно проводимой кинетике химического созревания по максимально достигаемому уровню светочувствительности при допустимом уровне плотности вуапи.

Испытания йолученных образцов эмульсий проводят по примеру f

П р и м е .р 67 (сравнительный). По,лидисперсную бромиодсеребряную . (6 мол.Х AgI} эмульсию с уплощенными микрокристаллаии, имеющими среднюю площадь проекции d г= 0,8 мкм и сред2 нюю высоту h cp= 0,3 мкм и коэффициент вариации С = 34Х,готовят по примеру 1, но с тем отличием, что при эмульсификации используют растворы !! 2 и Ф 3 следующего состава:

Раствор М 2.

Бромид калия, г 83 25

Иодид калия, г 24,9

Вода, л До 0,250

Раствор М 3.

Желатина инертная,. г

Аммиак, 25i: вЂ” íüé водный раствор, мл 10,6

Вода, л До 0)5

Эмульсификацию проводят при значении pBr вЂ” 1,0+0,1 при (70+1) С.

От полученной эмульсии берут по

f00 r образцов 67а и 67б и проводят их химическую сенсибилизацию следующим образом. В образец эмульсии 67а при (45+1) С вводят 10 мл 2ЭХ-ного водного раствора „0 бензолсульфиновокислого натрия, О, 7 MJI

0,01Х-ного раствора тиосульфата натрия, что соответственно составляет

2,5 ° 10 и 6,8.10 моль/моль АяНа1 по истечении 130 мин вЂ” 0,5 мл 0,008Х-но- 45 го водного раствора золотохлористоводородной кислоты, а затем через .f0 мин выдерживания вЂ” 3,2 "

xf0 моль/моль AgHal ста-соли.

Образец эмульсии 67б сенсибилиэируют аналогичным образом, но перед введением бензолсульфиновокислого натрия в него дополнительно вводят 2,3 мп

О,ЗХ-ного водного раствора комплексного соединения двухвалентного свинца (2,00 ° 10 моль/моль AgHalPb(II) ЭДТА.

Испытания полученных эмульсий проводят по примеру 1.

Пример ы 68-74. Эмульсию по--..лучают по примеру 67, берут от нее по 100 r образцов 68-74 и подвергают их химической сенсибилизации согласно примеру 67б, но с тем отличием, что в качестве активатора химической сенсибилиэации используют одно из предлагаемых соединений, которое вводят в эмульсию в количестве 1,79 10

1,79 ° 10 или 8,9 -1О моль/моль AgHal до начала химической сенсибилизации или в процессе химической сенсибилизации в различные моменты времени в промежутке между моментами введения в эмульсию тиосульфата натрия и золотохлористоводородной кислоты, Оптимальный промежуток времени между иоментами введения тиосульфата натрия и золотохлористоводородной кислоты определяют по предварительно проводимой кинетике химического созревания, Испытания полученных образцов эмульсий проводили по примеру

Пример ?5 (сравнительный), Эмульсию получают по примеру 67, берут от нее !00 r и подвергают химической сенсибилизации следующим образом: при (45+1) С вводят 10 мп 20Х-ного водного раствора бензолсульфиновокислого натрия, 2,3 ип О,ЗХ-ного водного раствора комплексного соединения двухвалентного свинца Рв(Е1) ЭДТА (2,0ж

Р10 моль/моль AgHal), затем 2,6 ип

0,1Х-ного раствора аллилтиомочевины (1,77 10 моль/мапь AgHal) и выдерживают в течение 90 мин, Для прекращения. химической сенсибилизации в эмульсию вводят ста-соль иэ расчета 1,4<

x10 моль/моль AgHal Испытания полученной эмульсии проводят по приме" ру

II р и м е р ы 76-82, Эмульсию готовят по примеру 67, берут от нее по

100 г образцов ?6-82 и подвергают нх химической сенсибилизации аналогично приМеру 75, но в качестве активатора химической, сенсибилизации в соответствии с данными таблицы вместо Pb(II) ЭДТА используют одно иэ предлагаемых соединений, которые вводят в эмульсию до или после введения аллилтиомочеви ны в количестве 1,2.10 + 1,79-10 ип и 1,5 ° 10 моль/моль AgHal Оптимальное

I время химической сенсибилизации определяют по предварительно проводимой кинетике химического созревания.

Испытания образцов 76-82 проводят по примеру f.

1644070

4,5

75,0

Условия осуществления синтеза эмульсий и результаты испытаний по примерам 1-82 представлены в таблице. !

Сенситометрические испытания полу-

5 ченных образцов материала проводят на сенситометре ФСР-41 при Т 5000К с выдержкой 1/20 с, проявление проводят в проявителе УП-2 состава, г/л:

Метол ; 10

Гидрохинон 6

Сульфит натрия безводный

Углекислый натрий безводный 31 15 °

Бромид калия 4

Вода До1л в течение 8 мин при (20+1) С, затем образцы ополаскивают в воде, фиксируют в фиксаже состава, г/л:

Тиосульфат натрия 350

Аммоний хлористый I0

Метабисульфит натрия 2

Вода До1л промывают в проточной воде в течение 25

10 мин и сушат, Оптические плотности измеряют на денситометре ДП-1.

Обработку образцов 44-51 осуществляют следующим образом, Проявление проводят в проявителе состава, г/л: 30

Гидроксиламин сернокислый 2

Проявляющее вещество этиленоксиэтилпарафинилендиамин сульфат

Калий углекислый

Сульфит натрия безводный 0,5

Вромистый калий

Вода До 1 л в течение 6 мин при (18+1) С, затем образцы ополаскивают в воде, фиксируют в фиксаже, состава г/л:

Гипосульфит натрия 165 45

Хлористый аммоний 50

Метабисульфат натрия 17

Вода До 1 л a течение 11 мин, после чего отбеливают в ЗХ-ном растворе железосинеро дистого калия. Затем промывают в проточной воде в течение 15-20 мин.

Определение гранулометрических характеристик эмульсий, взятых до и пос- ле их химической сенсибилизации с помощью прибора "Фотогран-1", показало, 55 что изменения коэффициента вариации и; среднего размера микрокристаллов, обусловленного введением предлагаемых активаторов, не наблюдается (см. таблицу, грабы 2 и 3) Поскольку KBK известно, разрешающая способность кинофотоматериа ов не меняется относительно гранулометрических характеристик, правомерно предположить, что предлагаемые активаторы не оказывают влияния на резольвометрические пока.затели.

Предварительные испытания показали, что во всех случаях независимо от типа применяемого активатора эмульсии с МК со средним размером 0,4 мкм имеют разрешающую способность 195 мм со средним размером 0,2 мкм вЂ” 380вЂ”

-1

420 мм со средним размером 1,1 мкмвЂ”

100 мм, со средним диаметром 0,8 мкм и высотой 0,3 мкм вЂ” 145 мм (при наносе серебра 3 г/м ) .

Иэ данных, представленных в таблице, следует, что применение предлагаемых комплексных соединений платины, палладия или европия обеспечивает сок ращение процесса химической сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий по сравнению с контрольными примерами (химическая сенсибилизация эмульсий проводилась без активатора) в 1,2-1,5 раза с одновременным повышением уровня светочувствительности эмульсий на 30-40%, а по сравнению с известным активаторомвЂ”

Pb(II) ЭДТА вЂ” в 1,2-1,3 раза с одновременным повышением уровня светочувствительности на 20-30Х при сохранении уровня плотности вуали, причем предложенные активаторы химической сенсибилизации одинаково эффективны для эмульсий сразличными гранулометрическими параметрами и галоидным составом.

Формула изобретения

Применение комплексных соединений: общей формулы

К, Ме, ЬА, I где х= 1,2или 4; у=1 или2е

z -- 1,2 или 4;

К вЂ” H или Na;

Ме вЂ” Pt, Pd йли Еи;

А вЂ” С1, $04, фенантролин;

L - этилендйамин-N,N -диукусусная кислота,этилендиамин-N,N,N,,N -тетраукI сусная кислота, диэтилентриаиин-N,N, 1644070

14 ваторов химической сенсибилизации га-., логенсеребряных фотографических эмульсий.

I кислота, триЯ lll /I/ ,К РN N -геккачестве актиСаиситоматрич ло>а>отели

Условия осуществления синтеза з>(ульсид параметры зму39ьсип

Пример

Рнп, величеств

Ne В 0 моль/моль

Ав емя хнФорма, Галанд>ее! состав NK

Холнчество соединения

Pt ° Pd, Кн, РЬ номент звелекнх соединения Рс, Pdt Eu, РЬ оадинакн с, Pd, u, Pb.

0.2 и е тн. ед. н

lа Ноно- 0,4

3 7.10-з

Куб!ФИ, Ag9f(l)

3 нол.I лв!

130

140

HAuCI .

2.!О и

4 ° 9

0,32 днсп.

10+2

I °

2 !О"

26 и до хим сенс.

120

130 105

4,7

О,Э!

Э90

8,9.!О-в

j 2 ! э и

4,8

I !5

0,30

5,2

Хям.секс. через 10мнн после

Нахэасз 110 115

0,31

1,79 ° 10

1>79 10 7

4 I°

5 п

7 -ип

ВФ

It п п

I и п п

N и н п

120

0,22

0,29

0.32

0>32

110 135

100 135 IIO 125

130 125

5 ° О

5,1

5,0

6,1

Ло хнн. саис - "и и

Через

20 мня посла

Ne5St0 з

Н и

9,9. IO e

° I

1,79 10

8 и

0,29 нера О<п<л)

С1

tt и п

120

130

ll0

4,8

t00 120

IO0 130

110 135

ФВ

I°

Ф п

100

i,1

SI0

S,0

0,27

О,Э1

0,30

1 °.1 79 ° 10 п

8 9 ° IO

14 п

Н н и

N п и

Наре <Во ) (ЭДЦА)

IФ

N н

100

t15

1 25

4,8

4>9

5,0

О,.й

0,31.

0 ° 27 н п

1> 79 ° 10

N ннп-"и

95 lOS 12S

5,1

0,27

110 130

110 135 н

17 «и»

1979 !О

1 ° 79 ° 10 т и

ВФ п

° l

It п

1 00

100

5,0 ,4,8

0,3

И и. ° I

I8 !

9 и

«н»

- 4 н I 10

115

125

110

4 !8

4 ° 9

0,31

013!

>els - " ° !

I°

20, 1

90 100 115.8,9 103

MI Pd (II2t IA)

I°

0,27

5,0

° !

100 110

s°, о

0i 28! ° /9 l0 и

2Э

N н п п и

90, 100

100 110

I35

130

4,6

S 1

0,3

0,31

1979.1О т п

ВФ

110

1 tO 120

120 125

5,0

5 ° О

0,32

0,29

П!!о хим, сеисиб.

9, 9 ° 1О™

И Рб (ЭЛ124)

cia

110

4,8

0,27

N и

125

125 105

4 ° 9

0,30

S 1

5,1

125 135

100 135

1 79,,0-6

° l

28 и

29 л н

I °

tlS

0 ° 30

О,Э!

° I

1 ° 79 10

I ° 7920 7

Н п н

1!0

110

120 125 !

20 125

4,9

5,1

0,33

0,3

НеРФ(ЭЛЛА) с!

Через 1 seas .носке не„в а

6>9 10

12 н

N и

N4PdI (22РЛ) с(ь

100 125

100 120

3 О

0,2

33 и и и

5,1

0>2

1,79 10

I ° 79 1,0

Н п п

N п п

110

1 20

131

S ° 1

590

013

0,3

1, 79 ° 10 и

37 п

N п

110 I 10 п и и

120 115

120 120

S I

S °

0,3

8,9 10

На(вп(ЭЛтЛЦ

Phees

100

120

5,0

0,2

0,3

Э9

110 125

120 125

110 130

1 20 115

125 115 п

Через 15 seas после

Назеноз

I°

100

S 2

1979 10

1,7 10 т

43) N

f10

5 3

5 2

0,3

4!!

В, 1 00

43 и

I п и и

Н н

1 1 0

115

5,0

О,Э о,з.,N,N(/-пентауксусная этилентетраамин-N,N,,N сауксусная кислота, в

РЬ(22) ЭЛХЛ сравяитель9as9N нар с (эДЛА) с1, и

Ло хнм.сенс.

Через

5 мкн после

Незб,сз

Jlo xRs,санс, 1

Чарва 10 посла

На„В,ОЗ

До Фо!н, сансиб, tl

Через 20 после

Нахэзсе

Ло хим, сеяскб.

Через 10 >о!я посла

Незессз

Через 30 ьми после

На„е ОЗ

Ло хнм. сеясиб, До хин. сансиб. и

Через 30 иив посла

Наф зОЗ

Ло Xst>9. секс.

Ло xlls. сенснб. п

Через 10 >е>и после на в о оедкяепе Ач го холм

° ство, оль/ноль

8 мич.сепсмкл. до ном>ята веления оединення Ао, мнн

Общее время хнм. сенскбнл., uMs

1644070 условии осуиестзлениа синтеза змульсН

Санситоиртрич показатели

Параметры риульснн

Itp»време зим!ч.санслОил. до моменте

«ведение соалнмеюса Аи, ими рр о, Облез арена змн.

SO,!ы

d4 отн. ел.

Количество соединении

РС, РЬ.

Ku, Pb

Нсыеит аве

ЛРВИМ СОЕдииемил Pt

Pd, Fu, РЬ

Соединение

Рс, Pdt уи, Ь тип, Ст вормс, талонлный состав НХ оеднне-, Аи, волн . тво, ь/ноль оличеств

s,п иль/ноль е

ВВКИ сенсибнл ., м1н

I 2 10 НАиСI

S8В.1О-

44а Нонолнсп. !

0,2

Нубии.

A!IS)(Ct)

3 ноп.2

ААС!

130

140

1,6

2,6

ОВ15

2 10

8,9 ° 10 ) 446

Pe(11)ЭЛтА сравпительиыл

Нгрс(ЭЛЛА)

С!г

Нррс(ЛУПА) с!

120

Ло хпи, сеисиб.

2,9!

ЭО

I 9

0,15

2,4

2,9

О,t4

Через 5 нмн после наео)

Через 20 нни после

Нагэго у

Ло лин. сеисиб.

Через 10 ВзВн после

Нагвгау Через 30 инн после

Ne,S,ОЗ

Ло хпн. сеисиб.

1,9

2 9

ОВ IS

47 -It

HePtt(S04)4 (ЭДНА) Н

110

120

3,0

2,9

О,15

Н9

Н,Pd(HI!In)

Н. РЬ (Э!(ЛА) с), Н

2,0

2,7

0,14

1 10

3,1

0,15

$В!

II н Рь (ттгА)

C 1

120

2,2

110

2,9

0,14

100

N4 (Eu (3IITA))

Phen

3,0

3,3

Oi 14

1,36 10 AuCNS

1,44 ° 10" У

52 ° Полилион

Ý3Î

Нзоиетрмч, Авет(1).

3 6 ноп.2

ASI

220! во

0i8

0,29

2,1Î-

8В9 ° 10

1 79 ° 10

$гб

Pb(II) ЭЛТА срзаннтрльмВЙ нгус(э)(ЛА)

С)г

До хнн. семсмб.

180 230 0,8$ О. 26 !

$0 240 0,85 0,29

140 240 0,85 0,27

Н8посРад-. ственио после на,е,о)

Непосредственно после

coen.Au

До хин. сеисиб.

I 79 ° 10

Нг Р сг (ЭВ 4 ) 4

ЭНДА

170 240 0,8$ 0,26

8,9 10

1SO 235 О,SS 0,29

I70 270 0185 0,29

170 245 O,Ь5 0,26

1,79 10

ВВ

Н Рс(ДтПА)

ВВ

1,79.10

В п.

Через 30 мсв после

coen. Au чароз 60 мсн после Аи

До юВи. сенсиб.

Ло юсн. сенсиб.

После

На)Его) 1 ° 79 10

8 ° 9.1!ГУ

В нрун (a THA) ct

H4Pd(AHA)

Н РЬ(ЭЩ(А)

Clt

ВВ

ISO

23S

0,85

0,29

0,26

1>19 10 1

ВВ

260

170

О,В$ 0,26

ВВ

150 270

0,27

1,79 ° 10!

ОВ29

ВВ

В нрувг (ттгА)

С1

240

8,9.10 У

ВВ

Чараз 10 Впси - "после соед. л.

160

235

0,26

235

На(в(ЭЛРА))

Pheo

0,29

I7O

До нми. семсиб.

l,19 10

ВВ

1SO

250

0,29

2,5 АЙ !0 буа Попнднсп.

d-Î, ;

Ь 0,3

Уплоден.

ASST(I)

6 ноп.i

481

HAuC14

6,8 10

140

0,50

130

1,6

110

1 ° 10 В

8,9 ° 10 У

I,79 !О

618

ВВ

Ра(11) Э)!ТА сраанительиьзг

НвРс(ЭЛЛА) с! н 4Р с (дпьс)

lto юис. сенснб.

130

t40

0i4

120

1>7

68 ВВ

1,6 0,48

1,7 0,4

100

160 и

Через 5 ннн после

На,S)U )

Через 20 иин после

На 840) 110

120

140

lIS

OВ40

1,19.10 б

Н)Рсг(804)4 (ЭНДА) 120

130

140

8,9 10

Нерс(Дт)И)

Cte

Неуб(э/ЩА)

С12 н,vde(ITFA)

С1

120

2,0

0,3

130

i ly 104

1,79.1 т

73 и

0,4

Ло зни. саисиб, Через 5 ннн посла

NeSSe0S

110!

АО

1,8

ВВ

100

0,3

120

2,0

135

8,9 ° 10

Ne (Ки (!Дтл))

Pheo!

° I

OВ3

110!

2 ° 0

Через 20 Васи после неве,О з

130

Продолжение таблицы !

17!

1644070

Продолжение таблицы

Сенснтоиетряч. условна осунествленил синтеза змуаьсий

Параметрм змульсий

Припоказатели

Холнчество

Нае$аОз>

В1ояь/моль

Ag мер

Тни °

c„ бди о ° ти.ая.

ФВВрме, сел сид ньл! состав НН сщее реме ким. елен" нонеВВт вве даяна соединения Pt

РбВ Ео, Pb

Соелнненн

Pet Pd °

Но, Pb. олнчество едянения, Pd, Pb блл., tt

2 .1О

До яим. свесив.

75 Полнднсл.

РЬ (12) ЭДь А сравнительзезй

120 0,8 0,26

Язоматрич.

Анбт(1) ° . . 3 ° 6 нол,й

Agl

Виесто

Маа$вое яллилтио мочевмим

6,8 ° 1О !

35 . 0,82 0,26

150 . 0,8 0,27

tt2 ° 10 У

1 ° 79 ° 10"В

ВВ

«Н

17 п

После аллнлтиомочевинм

75 150 . 082 026

75 156 . ОВ86 0,25

° t

78 «н»

79 п

1 ° 5 108 н

ВВ

0,8 0,27

0,8 0,26

0,82 0,25

60 148

65 t32

До хим. сеисиб, I 210

1 ° 19-10

ВВ

Н п

ВВ

g! ч

70 154

ВВ

I °

Редактор В.Данко

Заказ 3239 Тираж 299 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Иосквар I-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издателвский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,301

Нера(ЭДПй) наре(Д77и)

"арса (804)4 (ЭДДА)

g4Pd (Д7)и)

С!

Н РВ(ЭДДИ)

Сс

Н,рбе(тГГЛ)

cie

Ма но(ЭДТА)3

Phen ена xN ч,сеяси и. до мента едения оелияеИЯ ЛОВ

tete

Составитель. А. Круглов

Техред МеДндык Корректор Т. Пали(2

Активаторы химической сенсибилизации галогенсеребряных фотографических эмульсий

Патент 1644070