Способ получения триазолсульфонамидов

Способ получения триазолсульфонамидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СО(.(ИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (l9) (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К NlATEHTV,и т

80 МНЕ

Rt где R

3

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

IlO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (21) 420?512/04 (22) 29.04.37 (31) 8610532 (32) 30.04 ° 86 ! (33) (:B . (46) 23.04.91 Бюл. !(15 (71) Иеринг Агрокемикалз Лимитед ((;В) (72) Дэвид Эрик Грин (СВ) (53) 547.892. 07 (088.8) (56) Патент ФРГ Р 3001424, кл. С 07 D 487/04, 1980.

Патент СССР Р 1347865, кл. С 07 D 487/04, 1984.

Патент СССР !(1468423, кл. С 07.D 487/04, 1985. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЗОЛСУЛБФОНАИИДОВ

Изобретение относится к способу получения новых триаэолсульфонамидов общей формулы водород, метил, хлор или бром; водород, метил или этил; водород, метил или фенил; фенил, замещенный от 1 до 4 атомами хлора, фтора или метил, метокси, нитро, циано (51)5 С 07 D 487/04//А 61 K 31/395 (С 07 D 487/04, 249:08, 239:20) 2 (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению триазолсульфонамидов

=N-C (S0< NHR4) =, где R < — Н, СН >, С1

° °, или Вг; R — Н, (.Нэ или этил; Г - Н, СНз или феннл; R4 -фенил, замещенный от 1 до 4 атомами С1, F или СН>, метокси, нитро, цнаноили карбоксиметнльньпя группами, обладающих гербицидными свойствами.

Цель — разработка способа получения более активных соединений. Получение ведут реакцией соединения A-лы I, где R -R — указано выше, а группа

NHR< — галоид с амином ф-лы )(!4Н, где

R4 — указано выше, в присутствии органического основания. 3 табл. или карбоксиметильными группами обладающих гербицидными свойствами.

Цель изобретения — получение новых производных триазолсульфонам ща,. обладающих иным спектром биологических свойств, чем известный структурный аналог — прометрин.

Пример f N-(2-хлорфенил)5,7-диметил(1,2,4)триазоло(1,5-с)пири миди н- 2-с ул ьф он амид . а) 5, 7 — Диметил-(1, 2,4) триазоло (1,5.-с)пиримидин †?-сульфонилхлорид.

Газообразный хлор пропускают через суспензию 5,7-диметил(1,2,4)триазоло (1, 5-с) пиримидин-.2-тиола (5,4 г) в воде (50 мл) при 5-10 С и интенсивном перемешивании 30 мин. Твердое сое- -.

1644719

Rq (фенил, замещенный)

Т.пл., С

279-282

238-239

229-231

189-192

180-182

242-244

Ме

Ие

Ne

Ne

Ие

Ме

К

Н

Н

Н

Н

176-178

241-243

2 12-214

232-234

9

Ne

Ме

Ne

Не

Ме

Ме

Ne

Н

Ме

Ne

Ме

2 14-216

253-255

248-250

235-238

236-239

12

13

14

Cl

Н

С1

Ме

Ne

Ме

Ие

Ме

Ne

Ne

Н

269-275

272-275

220-223

190-192

195" 197

17

18

19

Ph

Ph

Ме

Et

Ме

Ме

Ме

Ме

Ие

Ме

Н

Н

Ne

Н

276-278

203"205

219-221

177-179

22

23

24

Ме

Н

Ме

Ме

Н

Н

Br

Н

Ме

222-224

213-215

26

Ne

Н

218-2 19

Н динение отфильтровывают и растворяют в дихлорметане (80 мл). Органический раствор промывают водой (10 мп), сушат над сульфатом магния,.Концентрируют под вакуумом и получают желтое смолистое соединение (2,7 г) которое, как было установлено спектроскопически, является целевым продуктом.

Ь) Я-(2-хлорфенил)-5,7-диметил 10 (1„2„4)триазоло(1,5-с)пиримидин-2суньфонамид.

Раствор полученного выше сульфонил.лорида (2,7 г) в дихлорметане (10 мп) ! медленно при 10-15 С прибавляют к 5 перемешиваемому раствору 2-хлоранилина (1,54 r) в пиридине (20 мл). Температуру поддерживают ниже 15 С. После завершения прибавления смесь оставля" ют нагреваться до комнатной температуры и перемешивают в течение ночи.

Затем ее концентрируют под вакуумом и к остатку прибавляют 57-ную хлорис" товодородную кислоту (15 мп) и эфир (10 мп). Образующееся твердое соединение отфильтровывают и хроматографируют одной дозой на силикагеле с помощью смеси петролейного эфира (т.кип.

60-.80 C) с зтилацетатом (1:1) в качестве злюента. Целевой сульфонамид (1 r) получают в виде твердого соединения кремового цвета (т.пл. 190192 С). !

Пример ы 2-38. По методике, описанной в примере 1, получают сле; дующие соединения указанной формулы

Таблица 1

2,6-ди С1

2-С1, 6-Ме .2,6-ди F г-но, 2-СООМе

2,6-ди Сl, 3"Ne

2 -3-ди Cl

2,6-ди Cl

2-Сl-6-Ме

2,6-ди Сl, 3-Ме

2,6-ди F

2-Cl 6-Р

2-Ме, 6-ЯОа

2.,6-диР

2,3,5,6тетра F

2,6-ди F

2-С1, 6-Ме

2,6-F

2,6-ди F

2-Ие, 6-СОО Ие

2,6-ди Br

2,6-ди2,6-ди"

2,3-ди Ме, 6-КО.

2,6"ди Сl

2-Р, 6-СОО Ne

2-С1, 6-Ме

1644 719

Продолжение табл. 1 а ) 29

Ме

Ме

20 7-209

Н

Ме

Ме

202-204

229-234

Н

Ие

32

33

34

Н

Н

Н

Н

Ме

Ме

Ие

Ме

Ме

Ме

Ме

Ме

Ме

Ме

178-180

235-236

267-269

235-237

176-179

37

Н

Ne

Ие

Ме

198-201

266-269

20 фекта, 1 = эффект 1-24%, 2 = эффект

25 — 69Х, 3 = эффект 70-89Х. и 4 эффект 90-100Х.

25 В таблицах для обозначения видов, растений используют следующие буквен" ные обозначения: (горец шероховатый); (подмаренник цепкий); (златоцвет); (лисохвост мьппехвостниковый); (пырей); (овсюг); (канатник Теофраста); (сыть пурпурная); (ипомея); (просо петушье); (щетинник зеленый); (сыть черная). а—

Ь— с—

d е—

f—

k—

1—

s0 NHR

Формула изобретения

В табл. 2 приведены данные предвсходовой гербицидной активности.

В табл. 3 приведены данные по ак-:

:тивности при испытании после появления всходов.

Оценка активности произведена по следующей шкале: 0 = отсутствие эфPolygonum 1apathif ol ium

Galium aparine

Chrysanthemum segetum

Alopecurus myosuroides

Elymus repeus

Avena fatua

Abutilon theophrasti

Cyperus rotundus

Pharbitis purpurea

Echinochloa crus-galli

Setaria viridis

Solanum nigrum

Как видно из приведенных таблиц, соединения указанной формулы являются

J гербицидно-активными по отношению к широкому набору широколиственных и травянистых сорняков, но они относительно безопасны для некоторых видов полезных культур. Поэтому их можно использовать как селективные гербициды, в частности, при борьбе с рядом сорняков в элаковых и других культурах, например в пшенице, ячмене, маисе, сое, капусте, хлопке и сахарной свекле.

Способ получения триаэолсульфонамидов общей формулы

2,5-ди Ие, 6-СОО Ие

2,6-ди F

2,3-ди С1

6-NO

2-ОМе

2-CN

3,5-ди Cl

2,6-ди Ne

2,5-ди СОО

Ме

2,5-ди С1

2,6-ди F где R — водород, метил, хлор или бром;

К, — водород, метил или этил;

R — водород, метил или фенил;

К - фенил, замещенный 1-4 атомами хлора, фтора или метил, метокси, нитро, циано или карбоксиметнльными группамк, отличающийся тем, чт.о сульфонил галогенид общей формулы

1644719 где R<-r> имеют указанные значения;

Hal — галоид, подвергают взаимодействию в присутствии органического основания с амином общей формулы

R4NHt где R< имеет указанные значения.

$02на1

Та блица 2

k 1

7Т кг(га а

Пример

4

3

1,0 а 3 и ц кг/га

Пример

13

4

3

0

2

2

1.

4

1

1

1

2,5

2ю5

2,5

1,0

1 О

1,0

1,0

1 0

1,0

1,0

1,0

4

3

1

1

4

3

2

2

4

1

3

5

9

11 . 12

13

3

2

1

0

2

2.

0. 1

1

2 .3

5

7

11

12

13

14

16

19

23

24

32

33

38

Прометрин (для .срав.нения) 2,5

2 5

2,5

1,0

1,0

1,0

1,0

1,0

1,0

1,0

1,0

1,0

1,0

1,0

1,0

1,0

0,5

0,5

0,5

0,5

1,0

9,5

1,0

4

0

4

2

4

4

4

3

2

3

4

4

3

3

4

4

4

3

4

4

4

4

2

4

3

4

4

2

4

4

4

4

4

2

4

4

О

1

2

2

4

4

0

0

О

4

О

О

4

О

2

3

4

3

3

1

3

4

О

О

3

О

О

4

4

2

О

О

О

2

О

2

О

О

О

О

О

1б44 719

Продолжение табл. 3

2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

1,0 2 3 3 2 0 0 4 0

0,5 2 4 4 3 3 3 2

1,0 1 4 3 0 0 0 1 0

0,5 2 4 2 1 0 0 2 2

2 0 2 3 0 2 1 2 1 0 1 1

Составитель Г.Коннова

Редактор АЛ1андор Техред М.Дндык Корректор В.й рняк

Заказ 1249 Тираж 245 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

21

32

33

Прометрин (для сравкения) 1,0

2 1 0 2

1 2 0 0

0 1 0 2

1 1 0 2