Паста-подцветка для черных печатных красок и черная печатная краска на ее основе

Паста-подцветка для черных печатных красок и черная печатная краска на ее основе

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к полиграфическому производству, в частности к получению пасты-подцветки, а также получению черных офсетных и типографических красок на ее основе. Изобретение позволяет повысить степень нейтральности черного тона от 0,85 до 1 и глубину черного цвета от 4.6 до 3,9, оптическую плотность оттиска (2 мкм) от 2,1 до 2,20, устойчивость оттиска к действию света от 4 до 6 баллов (от 90 до 100% по изменению окраски), к действию спирта от 2 до 5 баллов, повысить глянец оттисков от 26 до 35%, исключить эффект бронзирования , сократить время диспергирования от 20 до 10 мин до степени перетира 10 мкм за счет использования пасты-под цветки, содержащей , мас.ч.: пигмент голубой фтаяоцианиновый 35-65; минеральное масло с Ткип 180-360°С 15,0 - 60.8; производное фталоцианикэ меди 0,90-5,0; полиэфир на основе 12-гидроксистеариновой кислоты 3,5-15,0 в составе черных печатных красок, содержащих мас.ч.: технический углерод 17-23: паста-подцветка 2-7; связующее 14- 37; нефтяной растворитель или минеральное масло 26-66,5; сиккап i 0.5-2,0.; целевая добавка 0,145,0. 2 с.п. ф-лы, 3 табл.

союз соВетских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (5L)5

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ пРИ гкнт сссР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4477194/05 (22) 11.08.88 (46) 23.05.91. Бюл. hh 19 (72) В.А.Смрчек, СЛ.Вильнер, В,Н.Горенко, О.А.Щмпакина, Б.Г.Аристов, M.В,Астафьева, В,M.Âîäîëàçñêàÿ, И.Е.Давыдова, Г.Н.Волкова, А.П.Карлов и Н.И.Орел (53) 667.029.82(088.8) (56) Заявка ФРГ М 2504934, кл. С 09 D 11/02, 1976.

Авторское свидетельство СССР

М 899613, кл. С 09 D 11/00, 1982.

Авторское свидетельство СССР

М 1219623, кл. С 09 0 11/00, 1985.

Авторское свидетельство СССР

М 1444999, кл. С 09 0 11/10, 1987. (54) ПАСТА-ПОДЦВЕТКА ДЛЯ ЧЕРНЫХ ПЕЧАТНЫХ КРАСОК И ЧЕРНАЯ ПЕЧАТНАЯ

КРАСКА НА ЕЕ ОСНОВЕ (57) Изобретение относится к полиграфическому производству, в частности к получению пасты-подцветки, а также получению черных офсетных и типографических красок

Изобретение относится к полиграфическому производству, в частности получению пасты-подцветки, а также черных офсетных и типографических красок на ее основе.

Целью изобретения является создание пасты-подцветки, при добавлении которой к черным печатным краскам обеспечивается, улучшение их свойств в глубокий нейтрально- . черный тон, повышенный глянец и оптическая плотность оттисков, исключение эффекта бронзования и улучшение реологических свойств и диспергирования.

„„Я„) „„1650678 А1 на ее основе, Изобретение позволяет повысить степень нейтральности черного тона от

0,85 до 1 и глубину черного цвета от 4,6 до

3,9, оптическую плотность оттиска (2 мкм) от

2,1 до 2,20, устойчивость оттиска к действию света от 4 до 6 баллов (от 90 до 100 по изменению окраски), к действию спирта от

2 до 5 баллов, повысить глянец оттисков от

26 до 35; ., исключить эффект бронзирования, сократить время диспергирования от

20 до 10 мин до степени перетира 10 мкм за счет использования пасты-подцветки, содержащей, мас.ч.: пигмент голубой фталоцианиновый 35 — 65; минеральное масло сТ рп 180 — 360 С 15,0 — 60,8; производное фталоцианина меди 0,90 — 5,0; полиэфир на, основе 12-гидроксистеариновой кислоты .

3,5 — 15,0 в составе черных печатных красок, ® содержащих, мас.ч.: технический углерод

17-23; паста-подцветка 2-7: связующее 14—

37; нефтяной растворитель или минеральное масло 26-66,5; сиккать i 0,5— - 2,0„Я целевая добавка 0,1-5,0. 2 с.п. ф-лы, 3 табл.

В пасте-подцветке использованы отечественные голубые фталоцианиновые пигменты а-нестабильной-, а -стабильной- и ©

Р-модификаций. В качестве минерального масла используют а полиграфичаскик кра- ) а сках высококипящие нефтяные фракции с а

Тиу 180 — 360 С, например депарафинираванная целевая фракция для основы масла

ВМГЗ, масло для печатных красок МП-1, растворитель для печатных красок РПК-,280 и другие, а также производное фталоцианина меди формулы

СиФцБОзй+(СНз)г(С1аНзт)2, (1) 1650678 где СоФц — остаток флотацианина меди, и полиэфир на основе 12-гидроксистеариновой кислоты формулы

H-(oc H-t(н с-),;0-сН-(с н,) „-с-ос н,сн;й(сн,)(с,н,), )

ЯЧя. 0 сФ н>К 0 с н, о, Ь1

Для изготовления черных печатных красок в качестве пленкообразующих используют фенолформальдегидную смолу, модифицированную 70-80 мас. канифоли и этерифицированную 6-10 мас.7ь пентаэритрита или глицерина. В качестве исходных реагентов для синтеза фенолформальдегидной смолы используются параформ, и-третичный бутилфенол или п-, третичный октилфенол. Продуктами являются: смолы с кислотным числом не более 2040 и Гп 140-160 С, пентаэритритовый эфир малеинизированной канифоли (соотношение канифоли и малеинового ангидрида

at 1:8 до 1:20), этерифицированный пентаэритритом до кислотного числа 15-20, с

Тм 100-140 С, углеводородные смолы— циклокаучук, продукт изомериэации и циклизации 1,4-цис-полиизопрена с образованием полициклических структур

-преимущественно с 2 — 4-мя шестичленны ми циклами, а также лаковые битумы с Травм

116-135 С; алкидные смолы — полиэфир на основе пентаэритрита и изофталевой кислоты, модифицирвванный триглицеридами жирных кислот подсолнечного масла: смола Д-4100 вязкостью 55,0-65,0 Па с при 25ОС, кислотным числом 8 — 14 мг/г КОН, иодным числом

100-110, полиэфир на основе пентаэритрита и ортофталевой кислоты, модифицированной триглицеридами жирных кислот льняного масла: смола — Д-1600 и ПН вЂ” 53 вязкостью 20,0-25,0 Па с при 25ОС, кислотным числом до 14 мг/г и иодным числом

30-40.

Для растворения смолы и приготовления связующего используют рафинированное и полимеризованное льняное масло, минеральные нефтяные масла и растворители; нефтяные фракции вязкостью 0,0251,600 Па с при 25ОС, Тки> 220-310 С и свыше 320 С с различным содержанием ароматических и нафтеновых углеводородов, определяемых показателем анилиновой точки. Это масло МП-1 с анилиновой точкой 60-62 С, масло МП-2 или веретенное АУ с анилиновой точкой 83-87 С, индустриальное масло ИС-40А с анилиновой точкой 50-60 С и вязкостью О,О5 Па с, а также высоковязкие дистилляты для газетных красок с анилиновой точкой свыше

100 С и вязкостью 0.8-1,6 Па с при 25 С, 45

40 растворители РПК вЂ” 280, РПК вЂ” 240, РПК265 П, керасиновые фракции 220-270 С и

280 †3 С с анилиновой точкой 50 — 95 Ñ, синтетическая фракция 260 †2 С, депарафинированная целевая фракция 260-320 С для основы масла ВМГЗ.

В качестве добавок используют полиэтиленовый микрониэированный воск, пасту "Нефтегаз", аэросил, Пример 1. В смеситель тяжелого типа с Z-образными мешалками загружают

171,4 мас.ч. водной пасты голубого фталоцианинового пигмента альфанестабильной модификации, содержащей 60 мас.ч. сухого пигмента и 32,8 мас.ч, целевой депарафинированной фракции для основы масла ВМГЗ.

Рабочая камера смесителя нагревается до

70-75ОС и паста перемешивается в течение

2 ч. По завершении фляшинга вода сливается. Оставшееся количество влаги отгоняется при перемешивании под вакуумом (400 мм рт.ст,) и ри 75-80 С. После окончания отгонки воды обогрев камеры прекращается и к фляш-пасте добавляется 6,0 мас.,, полиэфира формулы (II) и 1,2-производна о фталоцианина меди формулы (1).

После этого паста гомогенизируется в течение 4 ч, Полученный продукт представляет собой легкотекучую массу темно-синего цвета, содержащую 60 мас. пигмента. Содержание влаги в пасте, определенное по методу Дина-Старка, составляет 0,3, Пример 2. Процесс получения аналогичен описанному в примере 1, но в качестве пигмента используют водную пасту пигмента голубого фталоцианинового а-стабильной модификации, а в качестве минерального масла — масло МП-1.

Получен продукт со свойствами, аналогичными свойствами продукта по примеру 1.

Примеры с 3 по 10 сведены в таблицу, Состав разработанных красок с использованием пасты-подцветки, полученной по примеру 4, иллюстрируется следующими примерами.

Пример 11. Готовят универсальную краску для печати типографским способом на плоскопечатных машинах на типографских бумагах и офсетным способом на листовых машинах на офсетных и мелованных бумагах следующего состава, мас.ч.:

Технический углерод К-354 23,0

Паста-подцветка 6,0

Фенолформальдегидная смола, модифицированная пентаэритритовым эфиром канифоли, с Тлд. 145 160ОС (смолы Е-12, Е-14) 14.0

Циклизованный каучук 6,0

1650678

Пентафталевая смола, модифицированная жирными кислотами подсолнечного масла (алкид

Д вЂ” 4100)

Полимеризованное льняное масло

Минеральное масло с анилиновой точкой 60-62 С (масло МП-1)

Синтетическая фракция с пределами кипения 260—

290 С (РПК-265 П)

Свинцовокобальтовый сиккатив

Керосиновая фракция с пределами кипения 280 — 310 С (РП К вЂ” 280)

Паста "Нефтегаз-4"

10,0

18,0

2.0

10,0

1,0

7,0

3,0

12,5

5,0

5,0

8 замесочную машину загружают технический углерод, смешивают его с водой в соотношении 1,0:1,5 мас,ч. для отбивки воды в водную пасту технического углерода порционно и при непрерывном перемещивании добавляют часть связующего, приготовленного растворением смолы в маслах и растворителе, и алкидную смолу до момента отделения воды. Отбитую воду сливают, оставшуюся часть влаги выпаривают при 95—

100 С. В полученный замес добавляют оставшуюся часть связующего, пасту-подцветку, добавки и сиккативы и перетирают на трехвалковой краскотерочной машине до степени перетира 10 мкм по "клину".

fl р и м е р 12. Готовят иллюстрационную офсетную краску для печатания на листовых ротационных машинах на высокогладкой мелованной бумаге следующего состава, мас.ч.:

Технический углерод К вЂ” 354 22,0

Паста-подцветка 7,0

Фенолформальдегидная смола, модифицированная пентаэритритовым эфиром канифоли, Тля 145 — 146 С (смола РЛ-25 Н)

Пентафталевая алкидная смола, модифицированная жирными кислотами подсолнечного масла (алкид Д-4100) 11,0

Пентафталевая алкидная смола, модифицированная жирными кислотами льняного масла (ал кид Д-1600)

Циклизованный каучук

Полиэтиленовый микронизированный воск 2,0

Сиккатив свинцовокобальтовый 2,0

39,0

4,0

5,2

9,5

Предварительно готовят связующее

40 .при перемешивании, растворением при

180 С смол в масле и растворителе. После охлаждения связующее загружают в диссольвер, далее перемешивают с техническим углеродом, пастой-подцветкой и

45 адкидными смолами. Полученную пасту перетирают на бисерной мельнице до дисперсности 10 мкм, разбавляют керосиновой фракцией и сиккативом.

50 Пример 14. Готовят офсетную краску для печати книжно-журнальной продукции на рулонных машинах со скоростью до 25 тыс, оттисков/ч следующего состава, мас.ч.:

Технический углерод К вЂ” 354 18,0

55 Паста-подцветка 6,0

Пентафталевая алкидная смола, модифицированная жирными кислотами льняного масла (алкид Д вЂ” 1600, ПН-53) 5,0

Фенолформальдегидная смоПолимеризованное льняное масло 2,5

Льняное масло 6,4

Синтетическая фракция с пре5 делами кипения 260 — 290 С 6,4

Минеральное масло с анилиновой точкой 62 — 66 С (масло

МП вЂ” 1) 7,4

Керосиновая фракция с преде10 лами кипения 280 †3 С (РПК вЂ” 280) 5,0

Керосиновая фракция с пределами кипения 220 — 270 С 5,8

Способ приготовления аналоги15 чен примеру 11.

Пример 13. Готовят краску для печатания книжно-журнальной продукции на типографских и офсетных рулонных машинах со скоростью печати до. 12 тыс.оттисков/ч

20 следующего состава, мас.ч,:

Технический углерод К вЂ” 354 18 0

Паста-подцветка 6,3

Фенолформальдегидная смола (РЛ-41, РЛ-25 Н) 22,0

25 Керосиновая фракция с пределами кипения 280 — 310 С (РП К вЂ” 280)

Пентафталевая алкидная смола, модифицированная

30 жирными кислотами подсолнечного масла (алкид Д вЂ” 4100) 5,0

Ортофталевая алкидная смола, модифицированная жирными кислотами льняного масла (ал35 кид Д вЂ” 1600)

Масло льняное

Сиккатив кобальтовый

1650678

35 ла, модифицированная пентаэритритовым эфиром канифоли, Тпд 145 160 С (смолы

РЛ вЂ” 41, РЛ вЂ” 25 Н) 22,0

Льняное масло 4,5 5

Керосиновая фракция с пределами кипения 240 — 270 C (РПК вЂ” 240) 25,0

Парафиновый растворитель с пределами кипения 260—

290 С(РПК вЂ” 265 П) 9,0

Сиккатив кобальтовый 0,5

Способ приготовления аналогичен примеру 13.

Пример 15, Готовят газетную офсет- 15 ную краску для высокоскоростной ротационной печати газет при скорости до 25 тыс, оттисков/ч следующего состава, мас.ч.:

Технический углерод К вЂ” 354 17,0

Паста-подцветка 20 20

Лаковый битум с Тпл 115125 С 1,8

Пентаэритритовый эфир Малеинизированной канифоли с

Тпд 100 140 С (смола М 80) 19,8 - 25

Минеральное масло с анилиновой точкой 80 — 87 С (масло веретенное АУ или масло МП вЂ” 2) 35 1

Минеральное масло с анилиновой точкой 60 — 62 С (масло 30

Mll-1) 8,5

Машинное масло ИС-40 А 4,2

Депарафинированная целевая фракция 260 — 320 С (для основы масла ВМГЗ) 3,6

Пентафталевая смола алкидная, модифицированная жирными кислотами подсолнечного масла (алкид Д-4100) 4,6

Ортофталевая алкидная смола, 40 модифицированная жирными кислотами льняного масла (алкид Д-1600) 2,8

Яэросил А-300 0,6

Предварительно готовят связующее 45 растворением твердых смол на основе канифоли и битума в минеральных маслах; при перемешивании при 150-180 С битум растворяют в масле ИС-40 А, смолу растворяют в веретенном масле или масле МП вЂ” 2. В дис- 50 сольвер загружают связующее, технический углерод, пасту-подцветку, аэросил, алкидные смолы, масло МП-12, сиккатив и перемешивают. Полученную пасту перетирают на бисерной мельнице до дисперсности 10- 55

15 мкм.

Характеристики разработанных красок с использованием пасты-подцветки приведены в табл. 2 в сравнении с черными красками. в состав которых входит в качестве тонирующей добавки паста-подцветка типа

"Рефлекс-блау" на пигменте синем трифенилметановом.

Пример 16 (нижнее запредельное значение количества пасты-подцветки в черной краске).

Готовят иллюстрационную офсетную краску для печатания на листовых ротационных машинах на высокогладкой мелованной бумаге, как описано в примере 12, но паста-подцветка добавляется в количестве

1,5 мас.ч. В этом случае не достигается нейтрально-черный цвет оттиска и не улучшается глянец по сравнению с известной пастой.

Пример 17.(верхнее запредельное значение количества пасты- подцветки в черной краске).

Готовят краску для печати книжно-журнальной продукции на типографических, и офсетных рулонных машинах со скоростью печати до 12 тыс. оттисков/ч состава, приведенного в примере 13, но паста-подцветка вводится в количестве 8,0 мас.ч.

Оптическая плотность оттисков, полученная сиспользованием данной краски,,составляет 2,00 и уступает известной краске.

Введение пасты-подцветки в черные офсетные и типографские краски для мелованных и немелованных бумаг, для печати на листовых и рулонных машинах обеспечивает нейтральный глубоко-черный тон красочных оттисков, уреличивает их устойчивость к действию света, растворителям, процессам лакирования, к спиртовым увлажняющим растворам, повышает оптическую плотность и глянец, исключает эффект бронзирования, улучшает их реологические свойства, а также повышает производительность диспергирующего оборудования при производстве красок.

Формула изобретения

1. Паста-подцветка для черных печатных красок, включающая синий органический пигмент и растворитель, о т л и ч а ющ а я с я тем, что. с целью углубления тона черных красок, она содержит в качестве пигмента голубой фталоцианиновый пигмент, в качестве растворителя — минеральное масло с температурой кипения 180-360 С и дополнительно — производное фталоцианина меди формулы

СоФц$0эй -(СНз)г(С вНзт)г, 1> где СиФц — остаток фталоцианина меди, и полиэфир на основе 12-гидроксистеариновой кислоты формулы I

H-,oñH-;сф„-с-l,.;o.í сн,)Д-с-осн,сн-9(qHpqp, I,, С Н1 ° О сб! !ц О сН БО Ю при следующем содержании компонентов, мас.ч.:

1650678

15,0 — 60,8 5

Со е жанне пасты-по ветки мас. ч

Пример

Вода в пасте

Производное фталоцианинв меди формулы (i) PilK -280 Полизфир формулы (И) Пигмент гоп бой тало ианиновый

Масло мп-1

Целевая депарафинирова«мал фракция для основы масла

ВМГЗ

Р- модификации а — нестабильной нодификации а -ствбильной модификации

65,0

50,0

1.з

5,0

5,0 г.о

О,9

1.2

0,7

1,4 э

5

7 в

0,2

0,1

Следы

0,1

Следы

0.2 о,з

27,0

6.5

15,0

15,0

10,0

3,5

6,О

a,i

6.8

35,0

55.0

24,9

35,О

45.0

53,0

50.5

44,8

61,0

48,0

З4,О

68.0

23,5

П р и м е ч а н и е. Черная печатная краска при использовании по/тцветки такого состава содержит избыток минерального масла, не позволяющий получить стандартную репer rypv.

° °

Полученный продукт обладает неудовлвтворительнь ми реопогичесхими свойствами, Таблица 2

Реалогические и печатно-технологические свойства красок

Показатели я к вски по и име

i4 известной предлагаемой известной извест ной предлагаемойой предлагаемой предлагаемой нзвест«ой извест ной предлагаемой т1,о

28 тз.о

11,0

Э г7

10.о в

29,5

ii,о

30.5

10,5

i4.О в

15,5

i6

8,5

28 зз в.о

i73-219 мо-208

1во-202

127-180

i27-135

174-217

166-204

i7i-228

i37-2О6 2.10

2,20 г,г7

2,18

2,25

2.ЗО

1,i5

1.го

1,12

1,15

0.36 07Э о.зв

078

022

073

0.19 огв

020

026

0,15

064 о.гэ

0.62

0.20 о.зз

0.31 о.зо

028

Голубой фталоцианиновый пигмент 35,0 — 65,0

Минеральное масло с температурой кипения 180-360 С

Производное фталоцианина меди формулы I . 0,9-5,0

Полизфир на основе

12-гидроксистеариновой кислоты формулы II 3,5-15,0 10

2. Черная печатная краска, содержащая технический углерод, пасту-подцввтку, связующее, нефтяной растворитель или минеральное масло, сиккатив и целевую добавку, отличающаяся тем,что,сцелью 15 повышения устойчивости оттисков красок к свету и спирту, увеличения оптической плотности и глянца оттисков, исключения бронзирования и повышения производительности диспергирующего оборудова- 20 ния при производстве красок, в качестве

Динамическая вязкость при 25 С. ПаС

Текучесть, мм

Растекание, мм

Липкость. отн. ед., при скорости, м/мим:

Чь «50

v2- зоо

Относительная плотмость оттиска(2 мкм) на бумаге: малова«мой массой

120г/м мелованной книжножурмапьной массой

85 г/м типографской ге i массой 70 г/м газетной осфатной массой 50 г/м

Первоначальное закрепление ма бума в оч отмарывамия, ед.опт.пп, через, тбс

2 мим пасты-подцветки она содержит пасту-под-:. . цветку, содержащую, мас.ч.:

Голубой фталоцианиновый пигмент 35,0-65,0

Минеральное маслоC Ткип 180 — 360 С 15,0 — 60,0

Производное фталоцианина меди формулы (I) 0,9-5,0

Полизфир на основе

12-гидроксистеариновой кислоты формулы {П) 3,5-15,0 при следующем соотношении компонентов краеки, мас.ч.:

Технический углерод 17,0 — 23,0

Паста-подцветка 2,0-7,0

Связующее 14,0 — 37,0

Нефтяной растворитель или минеральное масло 26,0 — 66,5

Сиккатив 0,5 — 2,0

Целевая добавка 0.1-5,0

Таблица 1

1650678

14

13 предлагаемой предлагаемой известной предлагаемой известной предлагаемой известной известной известной предлагаемой

0.05

0.05

0,05

0,36

0,25

0,05

0.08

0.09

0,09

0.08

0,09

009

0,10

0.10

0,18

0,18

Нет

90®

Уст.

1007, 5

Уст.

1007я

Нет

9096

Нвт

907ь

Нет

Уст. б

1001ь

Нет

90ф

Уст, 6

1007, 5

Уст.

10

10

20

18

32

Нет

Нейтральный

5000

Нет

Нейтральный

7000

Есть

Красноватый

8500

Нет

Нейтральный

8000

Есть

Красноватый

8000

Есть

Красноватый

7000

Есть

Красноватый

7500

Нет

Нейтральный

5500

Есть

Красноватый

6000

Нет

Нейтральный

4000

Таблица 3

3,5

3,5

1?.5

5,0

1 1.0

12.5

5,0

11,0

12,5

5,0

11,0

12,5

5,0

1 м0

2.5

10,9

6,4

2,0

59

2,5 7,4

6,4

2,5

7.4

6,4

2,5

9,4

6.4

2,5

10.9

6,4

2,0

5,0

5.0

2,0

5,0

5,0

2,0

5,0

5.0

2.0

6,4

2,0

2,0

6,4

2,0

5Я

5,8

5,8

15.9

0Л

2ч 5

10,0

9.0

29.5

t0,5

7.0

29.0

14,1

2 (1

24.0

f27

-16

161—

-252

155-220

Резлогические и печатно-технологические свойства красок

10 мин

Оптическая плотность следа истирания оттиска. отн.ед.опт,пл.

Устойчивость оттиска, л балл: к дсйстяию этилового спирта лакированию свету вменение окраски

Время диспергирования на лабораторной краскотероччой машине до степени перетира 10мкм, Глянец оттисков на мелованной бумаге

Наличие эффекта бронзирования

Оттенок (тон) П е елтек асти синяя паста-подцаетка

ФЦ по примеру 4 то же по примеру 3 пигмент чисто-голубой фталоцианиновый чорошок пигмент си н ий трифенилметановый порошок фснолформальдегидная смола.модифлцироаанная пантазоитритоаым„ эфиром канифоли, с Те, 145-160 (смолы Е-12, Е14) циклизояанный каучук алкил Д-4 f00 нолимернзованное льняное масло

МП-1

РП К-265П свинцово-кобальтовый сиккатиа

РПК -280 алкид Д- 1600 полиэтиленовый ликронизирояэнныг1воск льняное масла керосиновая фракция с пределами кипения 220270 С

Динами еская вязкость

25 С Пас честь. мм канне, им отн. ед.. скором/мин:

Ф

1-50

" 300

Показатели ля к вски по п име

Продолжение табл. 2