Способ получения n,n'-диaзиpидиhилcульфидa,n,n'- диaзиpидиhилдиcульфидa, n,n'-диaзиpидиhил-

Способ получения n,n'-диaзиpидиhилcульфидa,n,n'- диaзиpидиhилдиcульфидa, n,n'-диaзиpидиhил-

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 23.IX.1963 (¹ 858158/23-4) Кл. 12о, 23оз с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Опубликовано 12.Х.1964. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 15.1.1965

УДК

Авторы изобретения

М. Г. Воронков, Л. А, Федотова и Д. О. Ринкис

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ N,N -ДИАЗИР ИДИ Н ИЛСУЛЬФИДА, N,N -ДИАЗИРИДИ Н ИЛДИСУЛ ЬФ ИДА, N,N -ДИАЗИР ИДИ Н ИЛСУЛЬФОКСИДА, N,N -ДИАЗИРИДИНИЛСУЛЬФОНА

Подггисная группа № 44

Предложен способ получения N,N -диазиридинилсульфида, N,N -диазиридинилдисульфида, N,N -диазиридинилсульфоксида, N,N диазиридинилсульфона действием на азиридин соответственно двухлористой серой, однохлористой серой, тионилхлоридом или сульфурилхлоридом в присутствии триэтиламина при охлаждении до 0 С. Процесс проводят в среде эфира. Выход продуктов 58 — 92% от теоретического, Предложенные соединения представляют собой бесцветные или слегка желтоватые жидкости, легко полимеризующиеся при нагревании и хранении, хорошо растворяющиеся в органических растворителях. Эти соединения могут найти применение как физиологически активные вещества, а также могут быть использованы для синтеза полимеров.

Пример 1. Получение N,N -диазиридинилсульфида.

К охлажденному до 0 С раствору 8,6 г (0,2 моль) азиридина и 20,2 г (0,2 моль) триэтиламина в 100 мл эфира прибавляют по каплям раствор 10,3 г (0,1 моль) двухлористой серы в 50 мл эфира при перемешивании в течение часа. После этого перемешивапие при

0 С продолжают еще час, Выпавший осадок солянокислой соли триэтиламина отфильтровывают и промывают несколькими порциями эфира. От объединенных фильтратов отгоняют большую часть эфира в вакууме без нагревания (до объема 25 — 30 мл). Остаток 3 раза промывают водой порциями по 50 мл для удаления примесей солянокислой соли триэтиламина, этиленимина и триэтиламина, сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют и полностью отгоняют эфир в вакууме без нагревания. Выход N,N -диазиридинилсульфида

8,2 г или 70,7 юлю.

1О Продукт представляет собою желтоватую маслянистую жидкость с резким неприятным запахом, не растворимую в воде и смешивающуюся с обычными органическими растворителями, т. кип, 55 С (при 2 мм рт. ст.) при перегонке интенсивно полимеризуется, d< 1,313, 2ю п ю 1 551

Найдено в %: С 41,00; Н 6,78; N 12,01;

S 27,33; Az 73,5 (содержание азиридиновых когО л ").

СН¹S.

Вычислено в ю ю: С 41,38; Н 6,89; N 12,07;

S 27,57; Az 74,1.

При хранении N,N -диазиридинилсульфид за несколько дней полностью полимеризуется в водорастворимый полимер, не содержащий азиридиновых циклов.

Пример 2. Получение N,N -диазиридинилдисульфида.

Зо К смеси 8,6 г (0,2 моль) азиридина, 20,2 г

165449

Предмет изобретения

Кривошеина

Составитель И. К.

Редактор Л. К. Ушакова Техред Ю. В.

Баранов Корректор Т, С. Дрожжина

Заказ 3355/2 Тираж 625 Формат бум. 60X90>/8 Объем 0,16 изд. л. Цена 5 icon.

ЦНИИПИ Государственногс комитста по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Сапунова, 2

Типография, пр. (0,2 моль) триэтиламина и 100 мл эфира при перемешивании и охлаждении до 0 С в течение часа прибавляют по каплям раствор 13,5 г (0,1 люль) однохлористой серы в 50 мл эфира, Перемешивание при охлаждении продолжают в течение часа. Выпавшую солянокислую соль отфильтровывают, переносят. в стакан н

3 — 4 раза промывают эфиром (порциями по

50 мл) . От объединенных фильтратов отгоняют эфир в вакууме без нагревания до объема

25 — 30 мл. Остаток промывают 50 мл воды, сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют и полностью отгоняют эфир в вакууме без нагревания. Кубовым остатком является практический чистый N,N -диазиридинилдисульфид. Выход 12,9 г или 87i% от теоретического.

Продукт представляет собою маслянистую неприятно пахнущую жидкость, легко полимеризующуюся при перегонке и хранении, т. кип.

75 С (при 2 мм, рт. ст.), d4 1,285; Ilo 1,587.

При этом перегонка сопровождается бурной полимеризацией.

Найдено в о о; С 31,98; Н 5,36; N 17,89;

S 43,40; Az 57,20.

CzHsNsSs,.

Вычислено в %: С 32,41; Н 5,44; N 18,89;

S 43,19; Az 58,10.

Пример 3. Получение N,N -диазиридинилсульфоксида.

К смеси 8,6 г (0,2 моль) азиридина, 20,2 г (0,2 моль) триэтпламина и 100 мл эфира прибавляют в течение часа при охлаждении до

0 С и перемешивании 11,9 г (0,1 моль) тионилхлорида. По прибавлении всего раствора

$ОС1а перемешивание при 0 С продолжают еще час. Солянокнслую соль триэтиламина отфильтровывают и промывают 3 раза эфиром по 50 мл. Зфир отгоняют в вакууме без нагревания. Остаток представляет собой практически чистый N,N -диазиридинилсульфоксид. Выход 12,15 г или 92i% от теоретического.

Продукт представляет собою маслянистую слегка желтоватую жидкость, т. кип. 73 С

Зо (при 3 мм рт. ст.), сильно полимеризующуюся при перегонке, d o 1,157; и о 1,515, 4 20

Найдено в о о: С 36,46; Н 6,36; N 20,2; .

S 23,94; Az 62,7.

C4HsN SO.

Вычислено в ioo .С 36,36; Н 6,06; N 21,21;

S 24,24; Az 63,6.

N,N -диазиридинилсульфоксид хорошо растворяется в воде и в органических растворителях. Быстро полимеризуется при хранении при комнатной т;мпературе.

Пример 4. Получение N N -диазиридинилсульфона.

К раствору 8,6 г (0,2 люль) азиридина и

20,2 г (0,2 моль) триэтиламина в 100 мл эфира прибавляют при охлаждении до 0 С и перемешивании раствор 13,5 г (0,1 моль) сульфурилхлорида в 50 мл эфира в течение часа. Через час осадок солянокислой соли триэтиламина отфильтровывают и промывают 3 раза эфиром по 50 л1л, От объединенных фильтратов отгоняют в вакууме растворитель без нагревания.

Остаток представляет собою N,N -диазиридипилсульфон, Выход 8,6 г или 58i% от теоретического.

Продукт представляет собою маслянистую, подвижную жидкость с неприятным запахом, очень быстро полимеризующуюся при стоянии, хорошо растворяющуюся в воде и в органиче20 20 ских растворителях d4 0,987; и о 1,450.

Найдено в %: S 20,91; Az 52,8.

С4НзЬ480а.

Вычислено в %: S 21,57; Az 58,6.

Способ получения N,N -диазиридинилсульфида, N,N -диазиридинилдисульфида, N,N диазиридинилсульфоксида, N,N -диазиридипилсульфона, отличающийся тем, что азиридин подвергают взаимодействию соответственно с двухлористой серой, однохлористой серой, тионилхлоридом или сульфурилхлоридом при охлаждении в присутствии триэтиламина.