Способ получения смеси ои @ -нитрофениловых эфиров

Способ получения смеси ои @ -нитрофениловых эфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается нитроэфиров, в частности получения смеси ои п-нитрофениловых эфиров, содержащих в эфирной части заместители: СНз, C2Hs или СвНб и являющихся полупродуктами для синтеза красителей и фармпрепаратов. Цель изобретения - повышение селективности и упрощение процесса. Последний ведут реакцией соответствующего фенилового эфира с тетраоксидом азота в присутствии катализатора - в среде инертного растворителя при массовом соотношении А120з и исходного эфира

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 07 С 205/37

ГОСУДАPCTВЕННЫЙ КОМИТЕТ

flO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

OR

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4729590/04 (22) 16,08.89 (46) 23.06,91. Бюл. hh 23 (71) Новосибирский институт органической химии СО АН СССР (72) Э.А.Зубков, Ш.М.Наги и В,Г.Шубин (53) 547.562.07(088.8) (56) Европейский патент йв 78247, кл. С 07 С 79/35, 1982.

Underwood С.R., S llwerman R S., Vanderwalde А.-А Study of the. Reaction 01

DInltrogen Tetroxlde with Aromatic

Compounds. — J, Chem. Soc., Perkln Тгапв. П, 1973, w 8, р. 1177 — 1180,, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ О- И ПНИТРОФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ

Изобретение относится к химии нитроароматических соединений, конкретно к усовершенствованному способу получения смеси о- и и-нитрофениловых эфиров общей формулы где R — СНз, С2Н5 или С6Н5, с преимущественным содержанием иизомера, которые являются полупродуктами для синтеза красителей и лекарственных препаратов.

Целью изобретения является повышение селективности и упрощение процесса.

5U 1657489 А1

I (57) Изобретение касается нитроэфиров, в часТности получения смеси о- и и-нитрофениловых эфиров, содержащих в эфирной части заместители: СНз, C2Hs или СяНБ и являющихся полупродуктами для синтеза красителей и фармпрепаратов, Цель изобретения — повышение селективности и упрощение процесса. Последний ведут реакцией соответствующего фенилового эфира с тетраоксидом азота в присутствии катализатора — AizOg в среде инертного растворителя при массовом соотношении AizOg и исходного эфира (1,2 — 11,6):1 и комнатной температуре, В качестве оксида азота используют тетраоксид азота. Эти условия повышают содержание и-изомера в смеси до 93,7 при проведении процесса в мягких условиях (при комнатной температуре в жидкой фазе).

Цель достигается тем, что соответствующий фениловый эфир обрабатывают тетраокисдом диазота в присутствии оксида алюминия в среде инертного растворителя при массовом соотношении оксид алюминия; исходный эфир, равном 1,2 — 11,6:1, при комнатной температуре.

Пример 1. К суспензии 5 г А!20з (для хроматографии) в 10 мл CCI4 добавляют

0,43 г (4,0 ммоль) анизола, затем при перемешивании 0,91 г (9,9 ммоль) Nz04. Продолжают перемешивание при комнатной температуре в течение 1 ч. Отфильтровывают А!20з, вымывают его 60 мл CCI 4. После удаления растворителя на ротационном испарителе получают 0,49 г продукта (выход

80,2; ), содержащего согласно данным ГЖХ

93,77; п-иэомера, 6,1 ф, о-изомера и 0,2 динитроанизолов.

1657489

02

Пример

Исходный нродукт

Растворителев

Массовое Молврнов врвввв ре. отновенив отноцтемие акции, ч дав: суе Н204: сувт т

Исходный л редукт й-Ивовтер

2

Э

5 б

7 в

11

Анивол

СС!е

СС4

СС4

СС4

СС4

СС4

Ге ксан снсь

СС4

Гексвн

СНС1в

11,6 о

t,2

6.8

11,8

11,6

11,e

11,6

10,4

10,4

10.4

25 гs

2.$

2.5

0.8

1.0

2.6

25 г.в

2.8

2.5

2

1

1

1

- 2

1.5

1,8

49.О

ЗВ.9

4,0

13,8

1,5

10.5

4,9

93,7

З4,9

° 4,4

638

76.6

90.4

91.3

87,4

62.0

92.4

82.1

6.1

16.!

1ВЛ

t2,О

7,7

6.1

L6

12,2

7.4

7.6

130

0,2

0,3

0.6

<0,1, «0,1

0.2

0,4

< 0,1

<0,1

15,4 гг

2.7

7.0

10.2

11,2

10,6

7.1

11,0

12,t

Фенетол

Дифеннловый вфнр

2,5

2.6

Сс!л

Гексвн, СНС!а

7,5

7,5

7,5

77,0

72.8, ЬВ,В

19.4

23,Э

9,9

3.6

З.в

3.3

6,4

8,0 зо

13

Составитель Н. Нарышкова

Техред М.Моргентал Корректор О. Кундрик

Редактор Н. Гунько

Заказ 1687 Тираж 260 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва. Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Пример ы 2 — 14. Реакции проводят по общей методике, описанной в примере 1.

Варьируемые условия и полученные результаты приведены в таблице.

Примеры 2 — 8 иллюстрируют влияние изменения молярного отношения N204: субстрат, количества добавляемого А120з и используемого растворителя на выход и селективность нитрования.

Таким образом, предлагаемый спосОб получения нитропроизводных простых эфиров фенола нитрованием эфиров фенола тетраоксидом диазота в среде органического растворителя позволяет синтезировать мононитропроизводные с высокой степенью селективности,. а также упростить процесс за счет проведения его при комнатной температуре в жидкой фазе, Формула изобретения

Способ получения смеси о- и и-нитрофениловых эфиров общей формулы где R — СНз, C2Hs или СеНь, 2

МО с преимущественным содержанием ииэомера путем взаимодействия соответст10 вующего фенилового эфира с оксидом азота в присутствии: оксидного катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности и упрощения процесса, в качестве оксида азота исполь15 эуют тетраоксид диазота, в качестве оксидного катализатора Используют оксид алюминия и процесс проводят в среде имер тного растворителя при массовом соотношении оксид алюминия: исходный эфир, 20 равном (1,2-11,6):t, при комнатной температуре.