Способ получения 4,4-диалкилтиазиний хлоридов

Способ получения 4,4-диалкилтиазиний хлоридов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения производных 4,4-диалкилтиаэиний хлоридов общей формулы (I) N(R)li-chri-chrj-S-CHi-CHz - Cl, где R - С -С -апкил, R и R3 - Н или R - фенил и R3 - Н, или (R2 + Rj) - ж -(СН)4, которые используются в качестве антикоррозионных добавок, противогистаминных или антимикробных веществ. Цель изобретения - расширение ассортимента целевых веществ, повышение безопасности и упрощение процесса. Последний ведут реакцией гидрохлорида сульфенхлорида ф-лы (II) (R,)2.N-chri-chr3-S-Cl, где R,- R.-CM. выше, с этиленом в среде инертного растворителя при (-20)- (+30)°С. Эти условия обеспечивают выход целевых веществ до 50-60% с использованием доступных исходных веществ. г л

COOS СХЕЕТСКИХ

ШИ Л

РЕСПУБЛИК

А1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ASTOPGHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ о (Л 4 (Jl

О

Cl

g (и) ,i l

В, . цл

В5 SC1

ГОСУДАРСТВЕККЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЭОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ П01Т СССР (21) 4735590/04 (22) 30.05.89 (46) 23.06.91. Бюл. У 23 (72) К.А.Петров, В.Д.Сорокин и Г.В.Руднев (53) 547.869.2.07(088.8) (56) Патент США У 2729636, кл. 260 — 243, опублик. 1956.

Патент США N 3770732, кл. 260 — 243R, опублик. 1973.

Авторское свидетельство СССР

1 518495, кл. С 07 D 275/10, 1973. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4-ДИАЛКИЛТИАЗИНИЙ ХЛОРИДОВ (57) Изобретение касается. гетероциклических веществ, в частности получения производных 4,4-диалкилтиаэиний хлоридов общей формулы (I).

Изобретение относится к способу получения производных 4, 4-диалкил" тиазиний хлорида общей формулы (I) R4® В1 где К, — метил или этилу R< и R>ý каждый — водород, или Rz фенил и R> — водород, или R и R> вместе образуют тетраметилен, которые используются в качестве антикорроэионных добавок, инсектицидов, транквилизаторов, противогистаминных, антимикробных и других препаратов.., Я0„„1 657500 (S))S С 07 П 279/12, 279/14, 295/02 // А 61 K 31/54; С 23 F 11/10;

А 01 N 43/84

2-СН1 -СНК - S-СН -СН ° 1 где

R1 — C<-С2-cMKHsIs R и Кэ — H или

R2 — фенил и R — Н, или (К + R )

-(СН )4-, которые используются в качестве антикорроэионных добавок, противогистаминных или антнмикробных веществ. Цель изобретения — расширение ассортимента целевых веществ, i повышение безопасности и упрощение процесса. Последний ведут реакцией гидгохлорида сульфенхлорида ф-лы (II) (R)) N-CHRIS-CHRIS-S-C1, где R <—

R>-см. выше, с этиленом в среде инертного растворителя при (-20)(+30) С. Эти условия обеспечивают выход целевых веществ до 50-60Х с использованием доступных исходных веществ.

Целью изобретения является повышение безопасности, упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.

Цель достигается способом получения 4,4-диалкилтиаэиний хлоридов формулы (I), который заключается в том, что гидрохлорид сульфенхлорида формулы

I где К1, К и КЭ имеют указанные значения, 1657500 н с .сн

O) Cle

15

Et® E<

) сР

$М(СНА HCl сн,с), 55 подвергают взаимодействию с этиленом в среде инертного растворителя при (-20)-(+30) С.

Пример 1. Получение 4,4-диэтилтианизиний хлорида.

Схема протекания превращений: (и1нсн,сн,ь), нс)

CHgCl>

СН2 СН2

t2NCH СН SC1 HCl

lo9 МаОН

К суспензии 4,2 г (12,5 м/моль) гидрохлорида бис- (2-диэтиламиноэтил) дисульфида в 40 мп сухого СН С1 при

-15 C и перемешивании медленйо добавляют 1,7 г (12,5 ммоль) SO

Смесь перемешивают 20 мин при этой же температуре в течение 1 ч барботируют умеренный ток этилена. Темпера туру реакционной смеси доводят до комнатной, затем обрабатывают в течение 10 мин 150 мл 5Х-ного раствора

Na0II и экстрагируют хлороформом (Зл40 мп). После упаривания растворителя получают 3,6 г (75X) продукта в виде желтого масла, при кипячении эфирного раствора которого в течение

4 ч получают 1,87 г (52Х) 4 ° 4-диалкилтиазиний хлорида, т. пл. 295 С (с разложением).

Спектр IIMP (250 Ий, CDCls): 3,88т 40 (4Н, CHgN, J 4,8 Гц); 3,71 кв (4Н, СНдСНЭ, J 7,8 Гц); 3,03 т (4Н, CHgS, J * 7,7 Гц); 1,37 т (6Н, СН„J - 7,7 Гц).

Наидено, Х: С 48,51; Н 9,47;

N 7,07.

С8Н Н$С1

Вйчислено, Х: С 49,10; Н 9,21;

N 7,16.

Пример 2. Получение 4,4-ди- 50 метилпергидробензо-1,4-тиазиний хлорида.

Схема протекания превращений:

SC1 сн,=сн, H(CH>) HCl НонСО

В раствор 3 5 r (17,3 ммоль) диметипамино-(транс-2-диметиламиноциклогексил) сульфида в 40 мл хлористого о метилена при -15 С и перемешнвании барботируют хлористый водород до появления желтого окрашивания (15 мин), а затем этилен в течение 1 ч. Температуру реакционной смеси доводят до комнатной, обрабатывают водой, водный слой отделяют и добавляют в него твердый NaHCO> до слабощелочной реакции.

Смесь экстрагируют хлороформом (ЗФ50 мп), сушат MgSO<, растворитель, отгоняют и полученное твердое вещество перекристаллиэовывают из горячего хлороформа. Получают 2 г (52Х) целеного продукта в виде кристаллического вещества белого цвета, т. пл.

265 С (с разложением).

Спектр ПИР (250 ИГц, CDgOD): (1Н и,", J,э" J,, = 1З,5 Гц, 3 д з = 3 0 Гц) yó 3,40 т.д. (1Н, Н

Э а О Э a Ъ Эа

"в, 3 о,9 = 10 8 Гц, 3 ч

= 3,2 Гц); З,З9 д.д.д. (1Н, Н4, J = 3 5 Гц) 3 16 с, (ЗН, СН -N);

Jç 2 зь,5,ГЦ) ю 2е 30 м (1H HlI);

1,93 м (2Н, Н ) р 1,68 м (1Н, H );ð

1,48 м (2Н, Н и Нб); 1,38 м (2Н, Н7)

Спектр ЯИР С (75,3 ИГц, CD>OD):

78,60 д. (С 1О, J 150,5 Гц);

68, 22 т. (CÇ, J 145, 1 Гц);

54, 96 кв. (С11, J 145, 0 Гц);

43,34 xs. (С11, J 141,0 Гц);

38, 79 д. (С9, 3 142, 7 Гц); 33, 44 т. (С2, J 130, 0 Гц); 26, 53 т. (C5)

26, 17 т. (С6); 25,9 1 т. (С7);

22,70 т. (С8, J 138,4 Гц).

ИК-спектр (KBr), см : 1224, 1206 (С-N).

1657500

Наидено, Х: С 54,08; Н 9 001

N 6,23; $ 14,54.

С Ч ЫС1

Вычислено, Х: С 54, 18; Н 9, 02;

Н b 32; S 14,44.

П. р и м е р 3. Получение 4,4-диметил-3-фенилтиаэиний хлорида.

Схема протекания превращений:

СН вЂ” СН2 — $ — 1Ч(СН )2 11(,1

14((-H ) 2 сн,с|, юормулаизобретения

ы(сн,), нс1

К о Ri нс е.сн сн =сн

В, Е, P„

1lC1

R set

40

Составитель 3. Латыпова

Техред М.Дидык Корректор Л. Бескид

Редак тор Н. Гунько

Заказ 1688 Тираж 254 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Рауаская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101

Na HCO

Аналогично примеру 2 из 2 г (8,9 ммоль) диметиламино-(2-диметиламино-2-фенилэтил) сульфида и этилена получают 1,2 г (55ь) целевого продукта в виде белого кристаллического вещества, т. пл. 235 С (с раэл.)

Спектр ГМР (250 МГц, CDgOD+CFCOOD=5: Jzz - 16 .00 Гц Jq,z = 12 Гц

3 1,а = 2,5 Гц); 3,93 д.т. (1Н, Н, ., ге м = 13 0 Гц здаэ -

35 Гц); 3,84 тд. (1Н, Н, Jpp

3,46 д.д. (1H, Н, .1 = 16,0 Гц, 16 < 13,0 Гц, Jqg = 3 5 Гц)ю

3,02 с. (ЗН, CH>N) 2,92 с. (ЗН, CH N); 2, 77 м. (1Н, Н ); 2, 71 м. (1Й, Н,).

ИК-спектр (KBr), см : 3052, 3028, 770 (С = С-Н), 1244, 1208 (С-N) .

Найдено, Ж: С 59 ° 19; Н 7,32;

N 5,70; S 13,31 °

С12Н(э NSC1

Вычислено, Я: С 59,12; Н 7,39;

N 5ю75; S 13в14 °

Выход 4,4-диалкилтиаэиний хлоридов составляет 50 — 607.. Способ прост в исполнении, основан на доступных, 1р исходных реагентах.

Способ получения 4,4-диалкилтиа1 5 зиний хлоридов формулы где R1 — метил или этил, R< и R каждый водород, или К< — фенил и R з— водород, или Rz и Кз вместе образуют тетраметилен, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью повышения безопасности и упрощения процесса и расширения ассортимента целе 30 вых продуктов, гидрохлорид сульфенхлорида формулы где R, К2 и К имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с этиленом в среде инертного растворителя

45 при температуре (-20) — 30 С. о,