Способ получения 4-ацетилнафталевого ангидрида

Способ получения 4-ацетилнафталевого ангидрида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к производным ароматических карбоновых кислот, в частности к получению 4-ацетилнафталевого ангидрида , который применяется в производстве органических люминофоров от голубого до . красногосвечения, светостабилизаторов пластмасс. Цель - повышение выхода и упрощение технолргического процесса. Получение ведут ацетилированием ацетонафтена уксусным ангидридом в присутствии катализатора при соотношении 1:(1,2-2,2):(0.01-0,1) при 100-130°С в токе инертного газа с последующим окислением при кипячении продуктов реакции бихроматом натрия с одновременным добавлением уксусной кислоты . Процесс ведут в присутствии трифторметилсульфоновой кислоты или ее кальциевой или бариевой солей в качестве катализатора. Выход продукта выше на 23,5- 30,5%. 1 табл. С/ с

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 07 С 51/56, 307/89

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

2Pb, " т.

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4317055/04 (22) 14.10,87 (46) 30,06.91. Бюл. N 24 (71) Ивано-Франковский завод тонкого органического синтеза и Львовский политехнический институт им, Ленинского комсомола (72) .Г. Ф. Слезко, В. Л. Беляев, В. Т. Колесников, В, К. Савенко, Е,. Г. Слезко, А. П..

Картофлицкая и Е. Р. Лучкевич (53) 547.239.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

М 232239, кл. С 07 О 34/92, 1967. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АЦЕТИЛНАФТАЛЕВОГО АНГИДРИДА (57) Изобретение относится к производным ароматических карбоновых кислот, в частности к получению 4-ацетилнафталевого анIV

Изобретение относится к органической

- химии, конкретно к способу получения 4ацетилнафталевого ангидрида, который применяется в производстве органических люминофоров от голубого до красного свечения, светостабилизаторов пластмасс, и может быть использовано в химической промышленности, Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта, упрощение технологического процесса. Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, термометром и мешалкой загружают 30 г (0,2 моль) аценафтена, 30 с (0,29 моль) уксусного ангидрида, 0,4 г(0,0027 моль) трифторметилсульфоновой кислоты, массу размешивают 10 — 20 мин, подогревая до кипения. Выдерживают 1 — 2 ч при кипе. .Ы 1659394 А1

В гидрида, который применяется в производстве органических люминофоров от голубого до . красного свечения, светостабилизаторов пластмасс. Цель — повышение выхода и упрощение технолргического процесса. Получение ведут ацетилированием ацетонафтена уксусным ангидридом в присутствии катализатора при соотношении 1:(1,2-2,2):(0,01-0,1) при

100-130 С в токе инертного газа с последующим окислением при кипячении продуктов реакции бихроматом натрия с одновременным добавлением уксусной кислоты. Процесс ведут в присутствии трифторметилсульфоновой кислоты или ее кальциевой или бариевой солей в качестве катализатора. Выход продукта выше на 23,5—

30,5;ь. 1 табл, нии и постоянном токе азота. Затем при температуре 90 С придают 260 г ледяной уксусной кислоты и 115 r бихромата натрия. . Придачу ведут с такой скоростью, чтобы тем. пература реакционной массы не превышала (.Ь

100 С. Мас у нагревают до кипения и вы- (Л держивают 3 ч. Не охлаждая, ее выливают сО на смесь, состоящую из 800 мл воды и 93 мл соляной кислоты, Осадок фильтруют, промывают и сушат.

Получают 37,4 r (80 (,) целевого продукта с т.пл. 186,5-188 С.

Пример ы 2 — 31 проводят аналогично примеру 1, и

Условия проведения опытов по примерам 1 — 31, загрузки и полученные результаты приведены в таблице.

Пример 32 (сравнительный). В круглодонную колбу емкостью 100 мм с обратным холодильником загружают 3,0 г

4-ацетилацетонафтена, 50 мл ледяной ук1659394 польэуемого в известном способе в качестве катализатора, Формула изобретения

5 Способ получения 4-ацетилнафталевого ангидрида путем ацетилирования ацетонафтена уксусным ангидридом в присутствии катализатора с последующим окислением при кипячении продуктов реак10 ции бихроматом натрия с одновременным добавлением уксусной кислоты, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода и упрощения технологического процесса, ацетилирование аценафтена и окис15 ление ведут, в присутствии трифторметилсульфонов кальциевой или бариево катализатора и ацетили

100-130 С, соотношени

20 нентов аценафтен — укс катал и зато р 1:(1,2 — 2,2) инертного газа.

Катализатор

При мер

Температура аце тилир,оС оличества загру>кеннык реагентов

Катализатор

Уксусный ангидрид

Лценафтен г/ммоль г г! ммоль г г/ммоль

Трифторметилсульфоновая кислота

Трифторметилсульфоновая кислота

Трифторметилеульфоновая к-та

Трифторметилсульфоновая к-та

Трифторметилсульфоновая к-та

Кальциевая соль трифторметилсульфоновой кислоты

186>5-188,0

187,2-189,0

187,5-188,0

187, 1-189, 3

187,4-189,1

30 9,29

28,6 0,28

3?,6 0,32

24,5 0,24

0 4 0,0027 80,0 эо о,г эо о,г зо o,ã

30 0,2

100

0>75 0,005

80,5

79,5

1,50 0,010

120

1,05 0,007

8О,O

1zO

130 30 О ° 2 39 ° 8 0>39 3>00 0>020 80>5

187,5-189,3

187,6-189,0

187,5-189>8

187>4-188,2

187>1 189>5

5,07

6,76

0,68

1,О1 г,э7

83 0

84>5

85>5

81,5

82,0

100 30

»о зо

»о зо

120 зо

130 30

О, 015

o,ozo о,оог

О,OO3 о,oo/

38,8 0,38

24,5 0,24

44,9 0 44

29,6 0,29

41,8 0,41

0>2

0,2

0,2 о,г о,г

9.

»

Бариевая соль трифторметипсульфоновой кислоты

o, ozo

0,002

81,5

79,5

187,5-188,5

187,6-188,3

35,7 0,35

29,6 0> 29

8,70

0,87

100 30 О 2

»о зо ог

1З

Бариевая соль трифторметилсульфоновой кислоты

7,40

3,92

5>66

41,8 О;41

24,5 0,24

44,9 0,44 значения.

187,5-189,2

187,5-188>5

188,5-189,5

Бг,о

81,5

81;О

0,017

О, 009

О, 01З

30 0,2

30 0,2 зо o,z на запредельные

Примеры!

\ в

17 Трифторметилсульфоновая кислота

28,6 0,28

44,9 0,44

38,8 0,38

29,6 0,29

55,0 0,54

186-189

185,5-189

185" 188

187-189

186,5-188 з,оо

0,30

О, 15

4>0 о,з о,oz о,оог

0,001 о,ог7 о,ooz

69,5

65,3

52,4

Бо,г

78,4

0,2

0,2

0,2

0,2

o,з

1?0

1ЗО

»О зо зо зо зо эо

11

1l

ll

18

19

2? Кальциевая соль трифтарметилсульфоновой кислоты

23 Кальциевая соль трифторметилсульфоновой кислоты

6, ?6. 0,02

185 5-188

30 О, 2 44,9 0>44

70,6

185-188

184-188

187,5-189

186,4-188

68,3

40,3

81,6

77,3

0,002

0,001/

o,оз

0>015

24,5 0,24

35, / 0,35

29,6 0,29

15,5 0,15

0>68

0,57

10, 14

5,, О /

0,2

0,2 о,z

o,z

Зо зо зо зо

1го

1ЗО

24

26

Бариевая соль трифторметилсульфоновой кислоты

185-188, 5, 185,5-188

187,5-189

185-188

185,5-188

8,70

0,87

13;05

0,74

6,53

44,9 0,44

24,5 0,24

29,6 0,29

41,8 0,41

?.0,0 0,19 о,ог

О, 002 о,оз

0,0017

0,015

68,3

65,6

79>7

44,7

67,3 эо зо зо зо эо

o,z

0>2

0,2

0,2

0,2

120

ll

11 и

28

29 зо

31 сусной кислоты, 0,3 г свежепрокаленного двуххлористого олова и при 80-95 С с 18 г натриевого хромпика и выдерживают при этой температуре 2 ч. После охлаждения до

20 — 30 С выливают на раствор соляной кислоты (12%), фильтруют, промывают и сушат, Получают 2,1 г(55%) целевого продукта, т.пл. 184-188 С.

Пример 33. Способ проводят в ана. логичных условиях. Вместо двуххлористого

| олова применяют 0,2 г трифторметилсуль фоновой кислоты или 0,25 r ee кальциевой соли, или 0,28 r ее бариевой соли. Получают

3,0 г (82 g целевого продукта, т. пл, 186187 C.

Гаким образом, предложенный способ по у е я 4-ацетилнафталевого ангидрида no сравнению с известным способом позволяет повысить выход целевого продукта на 23,5 — 30,5% и упростить технологию эа счет исключения стадии приготовления свежепрокаленного двуххлористого олова, исои кислоты или ее и солей в качестве рование ведут при и исходных компоусный ангидрид—

:(0,01 — 0,1) в токе

Готовый продукт

Выход, емператуХ а плавления> С