Способ получения р-оксиэтилалкилфосфинов и р- оксиэтилдиалкилфосфинов

Способ получения р-оксиэтилалкилфосфинов и р- оксиэтилдиалкилфосфинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е )66027

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Кл. 12о, 26, Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено ОI.XII.1961 (№ 754005/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 1964. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 9.XI.1964

МПК С 07f

Государственный

«омитет по делам изобретений и открытий СССР

УДК

Ги : p n . p.... y с

Е. И. Гринштейн, А. Б. Брукер и Л. 3. Соборовский

I I

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛ ЧКНИЯ 6-ОКСИЭТИЛАЛКИЛФОСФИНОВ И

Р-О КСИЭТИЛДИАЛ КИЛ ФОСФ И НОВ

Подписная epgnna Л5 4-г

Известен способ получения р-оксиэтилалкилфосфинов взаимодействием Р-окисей олефинов с алкилгидрофосфидами щелочных металлов.

С целью упрощения процесса в предлагаемом способе получения р-оксиэтилалкилфосфинов и р-оксиэтилдиалкилфосфинов, производят следующее. р-Оксиэтилфосфин подвергают ступенчатому алкилированию галоидными алкилами. Образовавшееся при этом четвертичное фосфониевое основание обрабатывают раствором щелочи и получают целевые продукты с выходом до 70%.

Пример 1. П о л у ч е н и е р-о к с и э т и лм етил фо с фи н а. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, помещают в атмосфере азота 26,7 г (0,34 моль) р-оксиэтилфосфина. При температуре около 50 С и интенсивном перемешивании прибавляют из капельной воронки йодистый метил.

Температуру реакционной смеси поддерживают в интервале 50 — 52 С, охлаждая время от времени колбу снаружи льдом.

В течение часа таким образом добавляют

51,1 г (0,36 мо.гь) йодистого метила, затем реакционную смесь перемешивают в течение

0,5 час при комнатной температуре и 0,5 час при нагревании до 50 С.

В результате реакции образуется йодистый р-оксиэтилметилфосфоний в виде мутной вязкой жидкости. К этой смеси добавляют 40 мл этилового эфира и приливают по каплям растBGp 27,2 г 84,6%-ного едкого кали (0,411 мо гь

100 %-ного КОН) в 23 мл воды. При этом наблюдается разогрев реакционной смеси и выпадает кристаллический осадок Йодистого калия.

Эфирный слой отделяют, а водный слой и

10 кристаллы промывают еще несколько раз

130 мл эфира. Эфирные вытяжки соединяют и отгоняют эфир в вакууме водоструйного насоса.

При перегонке остатка (26,3 г) в вакууме

15 выделяют 21,1 г чистого р-оксиэтилметилфосфина (выход 67,1% от теоретического). Бесцветная прозрачная подвижная жидкость с характерным запахом алифатических фосфинов. Растворима в воде, спирте, ограниченно—

20 в эфире. Т. кип. 74 — 76 С (20мя), п„o 1,4961;

27,39. Найдено, %: 33,84; С 40,60; Н 10,87.

Вычислено, %: P 33,68; С 39.13; Н 9,68.

25 С;;НООР.

Пример 2. Получение р-о к с и эт и лдиметил фосфина.

В трехгорлую колбу помещают 19,7 г (0,21 моль) р-оксиэтилметилфосфина. Затем

30 из капельной воронки при комнатной темпера166027

Предмет изобретения

Составитель О. Кожинский

Техред Ю. В. Баранов Корректор И. А. Шпынева

Редактор Г. М; Печоров

Заказ 2820/15 Тираж 625 Формат бум. 60 901/з Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Ссрова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 туре и энергичном перемешивании в течение часа прибавляют 31,9 г (0,22 моль) йодистого метила, поддерживая температуру реакционной смеси в интервале 38 — 40 С. Затем реакционную смесь перемешивают в течение

0,5 час при 50 С. Полученный в результате реакции йодистый Р-оксиэтилдиметилфосфоний имеет вид вязкой мутной жидкости.

К полученному промежуточному фосфониевому соединению в той же колбе приливают

40 лл серного эфира и в течение 0,5 час добавляют по каплям при перемешивании раствор 15,6 г 84,6о/о-ного едкого кали (0,235 ноль

100 4-ного КОН) в 13 мл воды. Температуру реакционной смеси при этом поддерживают в интервале 25 — 30 С. В результате реакции выпадает кристаллический осадок йодистого калия.

Эфирный слой отделяют, а нижний слой и осадок промывают еще 100 мл эфира. Из полученной смеси отгоняют эфир и выделяют

15,8 г Р-оксиэтилдиметилфосфина (выход

69,6 от теоретического) с т. кип. 80—

S1 Ñ/20 мм). Бесцветная прозрачная подвижная жидкость с фосфиновым запахом. Растворяется в спирте, воде, ограниченно — в эфире. п оо 1,4932; dg- < 0,9421; MR вычислен 32,437;

ИК найден 32,71.

Найдено, lo С 45,05; Н 10,12; P 29,81. Вычислено, Д : С 5,28; Н вЂ” 10,38; P 29,25.

Способ получения Р-оксиэтилалкилфосфинов и Р-оксиэтилдиалкилфосфинов, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, Р-оксиэтилфосфин подвергают ступенчатому алкилированию галоидными алки20 лами.