Способ получения моноаминпентакарбонильных комплексов хрома, вольфрама или молибдена

Способ получения моноаминпентакарбонильных комплексов хрома, вольфрама или молибдена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к химической промышленности и касается способа получения моноаминпентакарбонильных комплексов хрома, вольфрама и молибдена с повышенным выходом целевого продукта путем растворения исходного гексакарбонила соответствующего металла в тетрагидрафуране и взаимодействия с гидроксиламином при молярном соотношении гексакарбонила и гидраксиламина 1 : (1 - 1,3) в инертной среде с последующим выделением продукта. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (st)s С 01 G 1/04

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4657611/26 (22) 01.03,89 (46) 15.07.91. Бюл. ¹ 26 (71) Институт неорганической химии СО АН

СССР (72) В.А,Максаков и В,А.Ершова (53) 546,735:546.745(088,8) (56) W.Strohmeier und owdere.

Orem.Вег.Bd,Bd ¹ 11, S,3419 — 3424, 1966, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАМИНПЕНТАКАРБОНИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ

ХРОМА, ВОЛЬФРАМА ИЛИ МОЛИБДЕНА

Изобретение относится к неорганической химии и касается способов получения моноаминпентакарбонильных комплексов

М(СО)вйНз хрома, вольфрама и молибдена, которые могут быть использованы для получения других комплексов металлов, Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Пример 1, 203,5 мг Cr(CO)e (9,25 10

М) и 33 мг ИН20Н (1 10 М), что соответствует соотношению 1:1,1, помещают в колбу на 25 мл и пропускают медленный ток аргона или азота. Смесь растворяют в 10 мл очищенного тетрагидрофурана (ТГФ). Через

20 мин (окончание реакции определяют хроматографически) ра ство рител ь отгоня ют в вакууме при комнатной температуре. Оставшийся в колбе продукт в виде буровато-желтого сухого остатка растворяют в 5 мл диэтилового эфира, фильтруют и переосаж„„59„„1662936 А1 (57) Изобретение относится к химической промышленности и касается способа получения моноаминпентакарбонильных комплексов хрома, вольфрама и молибдена с повышенным выходом целевого продукта путем растворения исходного гексакарбонила соответствующего металла в тетрагидрафуране и взаимодействия с гидроксиламином при молярном соотношении гексакарбонила и гидроксиламина 1:(1—

1,3) в инертной среде с последующим выделением продукта. 1 табл, дают, добавляя 5 мл пентана. Раствор с образовавшегося чистого ярко-желтого осадка О декантируют, упаривают в вакууме, еще раз О растворяют в диэтиловом эфире и переосаждают пентаном и получают еще допол- с0 нительное количество ярко-желтого осадка, (Д

Полученные осадки обьединяют, промывают 2 — 4 мл пентана и сушат в вакууме. Выход целевого продукта Cr(CO)gNHa 158,8 мг (82%), Данные химического анализа соответствуют Cr(CO)gNHg. юаей

Вычислено,%: С 28,71; Н 1,44; N 6,69.

Найдено, %: С 28,66; Н 1,84; N 6,60;

Пример 2. 200 мг Mo(CO)g (7,57 10

М) и 29 мг МН2ОН (8,7 10 М), что соответ-. ствует соотношению Мо(СО)6:МН20Н, равному 1:1,15, растворяют в 15 мл ТГФ в тех же условиях, что в примере 1, Через 2 ч растворител ь отгон я ют, получен н ый бледно-зеленый осадок растворяют в 5,мл диэтилового эфира и повторяют те же операции, что в примере 1.

Выход целевого продукта Мо(СО),;!чНз

i 80 мг (71,1%).

Вычислено,%: С 23,71; Н I,19; N 5,53, Найдено,%. С 23,44; Н 1,20, N 5,55.

Пример 3. 209 мг М/(СО)о (5,94 10 5

/1) и 22 мг NHgOH (6,6 10 М), что соответствует соотношению W(CO)g;5NHz0I- равному 1, I, растворяют в 9 мл ТГФ в тех >ке условиях, Что в примере 1. Через 1 ч растворитель отгоняют, полученный желтый аса- 10 дик растворяют в 5 мл дизтилавога эфира и повторя!от re же операции, чта в примере 1,.

Выход целевого продукта В/(СО)ЛНз

1ф! мг(74 " /!. !5

Вь!числено, %: С 17,!59, Н 0,88; N 4,11.

Найдено,,4, : 17.53, Н 0,77; N 3,65.

В способе-прототипе выход М(СО)зМНз в слугае храма состаляет 61%, в случае г4льфра:э — 71% и молибдена — 24%. 20

Таким образом, предлагаемый способ па сравнени!о с прототипом упрощается за счет отсутствия внешней активации и упрощения аппаратурного оформления,.сокращения числа операций и числа исходных реагентов; кроме того, увеличивается выход целевого продукта до 82 /, а длительность способа сокращается до 1 — 4 ч за счет сокращения числа операций.

Формула изобретения

Способ получения моноаминпентакарбонильных комплексов хрома. вольфрама или молибдена, включающий растворение исходного гексакарбонила соответствующего металла в тетрагидрофуране, взаимодействие с соединениями, содержащими аминогруппы в инертйой среде и выделение продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения праце са, в качестве соединения, содержащего аминогруппу, используют гидроксиламин и процесс ведут при малярном соотношении исходного гек- сакарбонила соответствующего металла к гидраксиламину, равном 1:(1,0 — 1,3).

В таблице приведены примеры палуче-!, . .я ма;:.1а!:;инпентакарбонильных комплексов .":.рама, вольфрама и молибдена при р знь;. соотношениях реагентов. 25

i г рф.!ер Целевой пр !дукт

Концентрация, моль/л

Малярное соотноше ние 1:(СО)б . ."1Н,СБ

Выход, 7.

1лА (со)6 инин

cr(со) инз ,i! и(со)-нн ,!!

С-!

7!

Составитель О.Вобнин

Техред М.Моргентал Корректор O. Кундрик

Редактор Т,Лазаренко

Заказ 2233 Тираж 299 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, >К-35, Раушская наб., 4/5

Г!роизводственна-издатanьский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 ( 1 2

5

7

8 9

i0

1 I

12

13

15

9,25

9,25

9,25 > 5

5,05

5 05

5 05

5,05

5,05

6,6

6,6"

6,6 °

6.,6

6,6

° 10

° 10 2

° 10

10 2

10 2 .10 2

10 2

7,40 ° 10 2

9,25 10

1,0 ° 10-Ф

1,2 ° 10

i 3 ° i0

4,04 10

5,01 10

5,81,10

6,58 ° 10

7,07. 10

28. 10 2

6,60 10

7,92 10

8,58 10 "

9,24 10"

1:0,8

1:1,0

1 9

1:1,3

1:1,4

1:0,8

I2 :1,0

1:1,15

1о1 3

1:1,4

1:0,8

1:1,0

1: I 2

1:1,3

1:1,4

52,5

76,6

82,1 бб,б

48,4

31,8

58,0

71.Ф 1

60,2

39,7

54 1

74,0

78,3

70,9

60,0