Способ получения бутена-1

Способ получения бутена-1

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается производства олефинов, в частности бутена-1, что может быть использовано в нефтехимии. Процесс ведут непрерывной димеризацией этилена в присутствии TI (OR)<SB POS="POST">4</SB> - ALR<SB POS="POST">3</SB> (R - алкил) в среде углеводородного растворителя с выводом реакционной массы, которую затем ректифицируют в присутствии модификатора. В качестве последнего используют однои двухатомные алифатические спирты, их простые или циклические эфиры или алифатические кетоны (мольное соотношение к ALR<SB POS="POST">3</SB>= 0,25 -3), или амиды карбоновых кислот (мольное отношение к ALR<SB POS="POST">3</SB>=1-3). Эти условия улучшают условия труда за счет использования малотоксичных модификаторов, которые предотвращают изомеризацию бутена-1 в бутен-2 и тем самым повышают чистоту целевого олефина до 81,8% при преимущественном использовании изоамилового спирта, метилэтилкетона, моно-или диэтиленгликоля, ацетамида и бензамида. 2 з.п. ф-лы, 3 табл.

союз сОВетских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)з С 07 С 11/08, 2/34

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4267266/04 (22) 13.07.87 (46) 15.07.91.Бюл,М 26 (71) Отделение института химической физики

АН СССР и Грозненский филиал Охтинского научно-и роизводстве н ного обьедин ения

"Пластопол имер" (72) Г.С,Сергиенко, В.И.Жуков, Г.П.Белов, Ф.С.Дъячковский, С,С.Иванчев, А.И,Гермашев, Ю.М.Петров, В,И,Лазутин, В.А.Яценко и M.Ñ. Габутдинов (53) 547.313.4(088.8) (56) Авторское свидетельство ЧССР

ЬК 187822, кл. С07С 11/08, 1981.

Вредные вещества в промышленности..

T.1-2, М„ Химия, 1976, 1977.

Патент Франции N. 2581381, кл, С07

С 11/08, 1986, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУТЕНА-1 (57) Изобретение касается производства олефинов, в частности бутена-1, что может

Изобретение относится к химической и нефтехимической промышленности, в частности к получению бутена-1 путем димеризации этилена в присутствии каталитической системы тетраалкоксититан

Tl(OR)4 — триалкилалюминий А! йз, и может быть использовано для получения бутена-1, являющегося сырьем при производстве полибутена, сополимера этилена и бутена1, метилэтилкетона, уксусной кислоты, малеинового ангидрида, окиси этилена.

Цель изобретения — повышение чистоты бутена-1 и улучшение условий труда, Согласно предлагаемого способа цель достигается за счет использования на стадии выделения в качестве модификатора, 5 / 1662996 А1 быть использовано в нефтехимии, Процесс ведут непрерывной димеризацией этилена в присутствии Tl(OR)4-А!Яз (R-алкил) в среде углеводородного растворителя с выводом реакционной массы, которую затем ректифицируют в присутствии модификатора. В качестве последнего используют однои двухатомные алифатические спирты, их простые или циклические эфиры или алифатические кетоны (малярное соотношение к

АЯз = 0,25-3), или амиды карбоновых кислот (молярное отношение к А!Из=1-3). Эти условия улучшают условия труда за счет использования малотоксичных модификаторов, которые предотвращают изомеризацию бутена-1 в бутен-2 и тем самым повышают чистоту целевого олефина до 81, 8% при преимущественном использовании изоамилового спирта, метилэтилкетона, моно-или диэтиленгликоля, ацетамида и бензамида.

1 з.п. ф-лы, 3 табл. предотвращающего изомеризацию бутена-1 в бутен-2, малотоксичного соединения, выбранного из группы алифатических одно-или друхатомных спиртов, алифатических простых или циклических эфиров алифатических кетонов, амидов карбоновых кислот.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1 (сравнительный).

Растворы Ti(OC4Hg)4 и Al(i-С4Н9)з в пентане, растворитель — пентан и этилен непрерывно подают в реактор объемом 0,5 м .

Концентрация катализатора 1 г/л. Реакцию димеризации проводят при 500С, Реакционную массу, выводимую из реактора, подают

1662996 на перегонку, предварительно добавив в нее додециламин; Al(i-С4Р9)э=3:1, где отгон я ют 80 о дистиллята следующего состава, мас. : этилен 15; бутен-1 78,07; бутен-2

0,093; гексены 4,5; пентан 1,5. Дистиллят направляют на ректификацию.

Пример 2, Способ осуществляется аналогично примеру 1, за исключением того, что в реакционную массу, вывоцимую из реактора, вводят изопропиловый спирт в соотношении 1 моль на 1 моль Al(CyHg)g, содержащегося в реакционной массе. Состав дистиллята после перегонки, мас. : этилен 9,96; бутан 0,42; бутен-1 81,56; бу- тен-2 0,44; гексены 5,53; растворитель 2,09.

Пример 3. Способ осуществляется аналогично примеру 1 за исключением того, что используют Al(i-С4Ня)з и в реаг,— ционную массу, выводимую из реактора, вводят изопропиловый спирт в соотношении 3 моль спирта на 1 моль Al (i-С4Ну)з.

Состав дистиллята после перегонки, мас.,; этилен 10,5; бутан 0,40; бутен-1 81,76; бутен-2 0,24; гексены 5,12; растворитель 2,02, Пример 4. Способ осуществляется аналогично примеру 1, только в реакционную массу, выводимую из реактора, вводят диэтиленгликоль в соотношении 1 моль на 1 моль А!(С2Н5)з. Состав дистиллята после перегонки, мас. : этилен 10,1; бутан 0,45: бутен-1 81,50; бутен-2 0,50; гексены 5,75; растворитель 1,98.

Пример 5, Способ осуществляется аналогично примеру 3, только в реакционную массу, выводимую из реактора, вводят диэтиленгликоль в соотношении 3 моль на 1 моль Al(i-С4Нэ)з. Состав дистиллята после перегонки, мас. Д: этилен 10; бутан 0,45; бутен-1 81,80; бутен-2 0,20;гексены 5,55; растворитель 2,0, Пример 6, Способ осуществляется аналогично примеру 1 за исключением того, что в реакционную массу, выводимую из реактора, вводят диизоамиловый эфир в соотношении 1 моль на 1 моль А (С2Н5)з. Состав дистиллята после перегонки, мас, ; этилен 9,98; бутан 0,41; бутен-1 81,61; бутен-2 0,49; гексены 5,43; растворитель 2,08, П р и м .е р 7, Способ осуществляют аналогично примеру 1, только в реакционную массу, выводимую из реактора, вводят диизоамиловый эфир в соотношении 3 моль на 1 моль А1(С2Нь)з. Состав дистиллята после перегонки, мас. : этилен 9,96; бутан

0,42; бутен-1 81,67; бутен-2 0,15; гексены

5,51; растворитель 2,29, П р1 и м е р 8, Способ осуществляют аналогично примеру 3 за исключением того, что в реакционную массу, выводимую из реактора, вводят диоксан в соотношении 1

55 0,22; гексены 5,07; растворитель 1,25, Пример 16, Способ осуществляется аналогично примеру 2, только в реакционную массу, выводимую из реактора, вводят изоамиловый спирт, Состав дистиллята после перегонки, мас. . этилен 9,94; бутан 0,40;

40 моль на 1 моль А (С4Нэ)з. Состав дистиллята после перегонки, мас, : этилен 9,90: бутан

0,40; бутен-1 81,49; бутен-2 0,54; гексены

5,67; растворитель 2,03.

Пример 9, Способ осуществляют аналогично примеру 8, только соотношение диоксана на 1 моль Al(i-С4Нэ)з 3 моль, Состав дистиллята после перегонки, мас. : этилен

9,96; бутан 0,44; бутен-1 81,70; бутен-2 0,30; гексены 5,51; растворитель 2,09, Пример 10. Способ осуществляется аналогично примеру 1, только в реакционную массу, выводимую из реактора, вводят диметилформамид в соотношении 0,25 моль на 1 моль А (С2Н5)з, Состав дистиллята после перегонки, мас. ; этилен 10,0; бутан

0;40; бутен-1 81,67; бутен-2 0,35; гексены

5,58; растворитель 2,00.

Пример 1.1, Способ осуществляют аналогично примеру 3, только вводят диметилформамид в соотношении 3 моль на 1 моль Al(i-С4Ня)з, Состав дистиллята после перегонки, мас.о : этилен 9,98; бутан 0,44; бутен-1 81,80; бутен-2 0,1; гексены 5,56; растворитель 2,12.

Пример 12. Способ осуществляют аналогично примеру 1, только в реакционную массу, выводимую из реактора, вводят метилэтилкетон в соотношении 1 моль на 1 моль Al(CzHg)g. Состав дистиллята после перегонки, мас. . этилен 10,1; бутан 0,42; бутен-1 81,6; бутен-2 0,4; гексены 5,57; растворитель 2,00, Пример 13. Способ осуществляют аналогично примеру 3, только вводят метилэтилкетон в соотношении 3 моль на 1 моль

Al(i-С4нэ)з. Состав дистиллята после перегонки, мас, : этилен 10,3; бутен 0,43: бутен-1 81,77, бутен-2 0,25; гексены 5,18; растворитель 2,07, Пример 14. Способ осуществляют аналогично примеру 3, только в качестве растворителя используют гептан, а модификатор — ацетон, Состав дистиллята после перегонки,мас, : этилен "l1,57; бутан 0,40; бутен-1 81,75; бутен-2 0,25; гексены 5,08; растворитель 0,95, Пример 15. Способ осуществляют аналогична примеру 2, только в качестве растворителя используют гексановую фракцию, а модификатор — ацетон. Состав дистиллята после перегонки, мас. : этилен 11,27; бутан 0,41; бутен-1 81,78; бутен-2

1662996

Таблица 1 бутен-1 81,58; бутен-2 0,30; гексены 5,77; растворитель 2,01.

Пример 17. Способ осуществляют аналогично примеру 16, только в реакционную массу, выводимую из реактора, вводят диэтиловый эфир, Состав дистиллята после перегонки, мас, ; этилен 10,02; бутан 0;43; бутен-1 81,30; бутен-2 0,45; гексены 5,62; растворитель 2,00.

Пример 18. Способ осуществляют аналогично примеру 16 за исключением того, что в реакционную массу вводят тетрагидрофуран. Состав дистиллята после перегонки, мас,%: этилен 10,0; бутан 0,40; бутен-1 81,71; бутен-2 0,29; гексены 5,58; растворитель 2,02.

В табл.1 приведены предельно допустимые концентрации некоторых соединений, используемых в качестве модификатора на стадии выделения пб изобретению и по известному способу.

Составы дистиллятов, полученных по примерам 1-18, приведены в табл.2.

В табл.3 приведены составы дистиллятов, полученных аналогично описанному в . примере 1, но с использованием на стадии перегонки модификаторов по изобретению, взятых в различных количествах, Формула изобретения

1. Способ получения бутена-1 путем димеризации этилена в присутствии катаАмины

Анилин

N-Метила нил

Смеси амино

Циклогексила

Ундециламин

Спирть

Этиловый сп

Изо-пропило

Бутиловые сп

Изоамиловыи

2-х-атом

Зтиленгликол

Бутандиолы

Эфиры

Диизопропил

Диметиловый

Тетра гидроф

Диоксан

Амиды

Диметил форм

Кетоны

Метилэтилкет

Ацетон литической системы тетраалкоксид титана

TI(OR)p-триалкилалюминий А Вз в среде углеводородного растворителя с непрерывной подачей в реактор этилена, 5 углеводородного растворителя и растворов компонентов каталитической системы в углеводородном растворителе, выводом из реактора реакционной массы и подачей ее на ректификацию в присутствии модифика10 тора, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты бутена-1 и улучшения условий труда, в качестве модификатора используют соединение, выбранное из группы алифатических одно-или двухатомных

15 спиртов, алифатических простых или циклических эфиров, алифатических кетонов, амидов карбоновых кислот.

2. Способ по п.1, отличающийся

20 тем, что процесс проводят при молярном отношении модификатора, выбранного из группы алифатических одно-или двухатомных спиртов, алифатических простых или циклических эфиров, алифатических кето25 нов, к А!Вз 1-3, 3. Способ по и 1, отличающийся тем, что процесс проводят при молярном отношении модификатора, выбранного из

30 группы амидов карбоновых кислот, к АЯз

0,25-3.

1662996

Таблица 2 ненты, мас.

Бутен-2

Гексены

Растворитель

07

0,93

4,5

1,5

3:1

0,44

0,24

56

5,53

5,2

2,09

2,02

1:1

3:1

0,50

0,20

5,75

5,55

1,98

2,0

1:1

3:1

0,49

0,15

0,54

0,30 2,08

2,29

2,03

2,09

61

67

49

5,43

5,51

5;67

5,51

1:1

3:1

1:1

3:1

° 1

0,30

2,01

5,77

0,45

0,29

5,62

5,58

2,00

2,02

Таблица 3

67

77

0,35

0,10

0,40

0,25 0,25

0,22

5,58 ,5,56

5,57

5,18

5,08

5,07

2,00

2,12

2,00

2,07

0,95

1,25

Модификатор

Додецил амин

Изопропиловый спирт

Диэтиленгликоль

Диизоамиловый эфир

Диоксан!

Диметилформамид

Метилэтилкетон

Ацетон

Изоамиловый спирт

Диэтиловый эфир

Тетрагидрофуан

Молярное отношение модификаторАаз

0,25:1

3:1

1:1

3:1

3:1

1:1