Способ получения 5,5-диарил-1-диалкиламино-алкинов

Способ получения 5,5-диарил-1-диалкиламино-алкинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

go 16ЯЗО

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 26.XII.1963 (№ 872667/23-4) Кл. 12о, 19,;

МПК С 07с с присоединением заявки ¹

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Приоритет

Опубликовано 19.XI 1964. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 28.XI.1964

УДК

"3CECGÇÃ,., ..

П iT 11т;..

; .. . чг

З :,...

Автор изобретения

Н. M. Либман

Заявитель

СПОСОБ ПОЛ УЧ EH ИЯ 5,5-ДИАРИЛ-1-ДИАЛ КИЛАМИ НОАЛКИ НОВ

Подписная группа № 44

Известен способ получения замещенцых ацетиленовых аминов, например 1,1-диарил-5диалкиламиноалкинов, заключающийся в том, что соответственно замещенный ацетилен обрабатывают смесью вторичного амина и параформа или смесью соли вторичного амина и водного формальдегида в присутствии солей меди в органическом растворителе. Смесь растворяют НС1 со льдом и затем промывают эфиром, сушат поташом и разгоняют. Процесс идет около 1 час.

Предложенный способ отличается тем, что замещенные ацетиленовые амины получают взаимодействием металлических производных

1,1-диарилалканов с диалкиламинобутинилхлоридом. Для этого можно применять более доступные исходные вещества; расширяется сырьевая база данного производства и сокращается время реакции.

Пример 1. Синтез 55дифенил-1-диэтил а мино пенти п а-2.

1-Диэтиламино-4-хлорбутин-2. К охлаждаемому льдом раствору 8 г диэтиламинобутинола в 25 мг сухого хлороформа приливают по каплям за 10 — 15 мин раствор хлористого тиопила в хлороформе (5 г в 5 лtë); при этом набл|од310T 3|Ippl Hчцое выдe IIhp ..О . Реакционную смесь оставляют ца ночь, на следующий день хлороформ удаляют в вакууме

IlpH слабом нагревании, остаток растворяют в ледяной воде и подщелачивают охлажденным раствором едкого патра. Выделившийся продукт извлекают эфиром, в течение получаса сушат безводной ВаО и быстро перегоняют.

5 Получают 7,85 г (86,5%) вещества с т. кип.

73 — 75 С при 5 мм рт. ст.; 63 — 66 С при

2 мм рт. ст.; и 1,4750. Перегонка диэтиламинобутинилхлорида не обязательна, для дальнейших реакций можно использовать его высушенный эфирный раствор.

5,5-Дифенил-1-диэтиламинопентин-2. К растгсру амида калия в жидком аммиаке (из 2,8 г металлического калия, 150 м.г аммиака и не15 большого количества нитрата железа) приливают за 10 мин раствор 12,2 г дифенилметана, 20 м г сухого эфира. Полученный оранжевокрасный раствор размешивают полчаса, после чего в течение 10 — 15 мин к нему добавляют

20 10 г диэтиламицобутинилхлорида. Избыток дифенилметила калия нейтрализуют хлористым аммонием и реакционную массу оставляют до полного испарения аммиака. Остаток р створяют в разбавленной кислоте, водный

25 раствор промывают эфиром и подщелачивают.

1 ь:делившийся продукт извлекают эфиром, сушат поташом и перегоняют в вакууме. Получают 16,5 г (90,50г0, считая ца аминохло30 рид) почти бесцветной жидкости, перегопяв166330

Предмет изооретения

Составитель В. Н. Безбородова

Редактор Л. Г. Герасимова Техрел Ю. В. Баранов Корректор О, И. Попова

Заказ 2996,18 Тираж 625 Формат бум. 60;к 90 /а Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий ССС1-

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 шейся при 173 — 174,5 С (1,5 мм рт, ст,); г 20 1555Ю.

При использовании в этом синтезе вмесго калия натрия выход продукта составляет

83,5 о)о.

Пример 2. С и и т е з 5,5-д и ф е и и л-1-д иэтилам иногексина-2. Таким же методом, как описано в примере 1, из дифенилэтана, калия и диэтиламинобутинилхлорида (избыток дифенилэтана и К по отношению к хлориду 35о, ) в жидком аммиаке получают

66,5Я> от теоретического вещества с т. кип.

175 — 177 С (1,5 мм pT. CT.); Il- 1,5555.

Пример 3. С и и т е з 5,5-д и ф е н и л-1диэтиламинооктина2. Таким же образом, как описано в примере 2, из калиевого производного 1,1-дифенилбутана и диэтиламинобутинилхлорида получают 47 /, от теоретического продукта, перегонявшегося при 174—

5 177 С (1 млI рт. ст.); и р 1,5499.

Способ получения 5,5-диарил-1-диалкиламинсалкинов с последующей очисткой готового продукта, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения

15 процесса, металлические производныс 1,1-диарилалканов подвергают взаимодействию с диалкиламинобутинилхлоридами.