Патент ссср 166340

Патент ссср 166340

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП И AH,:

АЗОВ РЕТЕН К,", Союз Сгтзетских

Сац еали ткаческих

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое о1 авт. свидетельства №

41;л, 120„26е .

Заявлено 23,V.1963 (№ 837465/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 19.Х1.1964. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 15.1,1965

1 1,П у 4 0 т"

Государстыин и комитет по Селам изобретениГ ч отн ь1тий СССР

УЛК

Ц 1о Й.ЯЩИКА 11 - ЛАтЫНТЙО

- -:.2ЖЕС,",.".;1 .- ЛЩб1 с 1(,г;

Р вторы гзобретення

Заявитель

Г. И, Деркач, А. В. Наобут и А. В. Кирсанов

Институт органической химии АН УССР

СПОСОБ ПОЛ .1 ЕНИ ПРОИЗВОДНЫХ ФОСФОРИА И РОЗА -l lb .";.

ФОРМАМИДИИОВ 1ÎЛ1:

1, В! I и:оиоIIG !

Растворит

ЕРЕХР11ета

Брутто форяува

Выход, Vq

Сге Н,аС Ч Ло Р - 1 1.-",.» P

СН и = С1СоН4

8,95

8,81

7,98 т ц2

Г- --6,42,.

96 — 98

126 — 127

В6830л

Хла; Окись

:»олаф Ора

Вен:10л

ы01 11С Ь ф0ра

190}" 0 т

Призмы

2,4-- С1еСиН, n = В СоН4

8=С„Н

7 т

I 0 г1

1 -.1, .о

53

С,,И,4- I r1 .;Gвlо

С1е11»,ьrСIХ 04Р

95 — 98

129 -132

107 — 1C Э

7,98 Се,!-. .„,, 1 s..Ç,.Р

Подпнснгт» zpgrlrr rr,r)и 44. Фосфорчлиоованны ф"рмамидины типа Nдифенилфосф. íî-N -арилгочевкн и их производных B литературе не описаны.

Предложен способ получения фосфорилированных N-дифенпл росфоно-N -арилмо евин.

Способ заключае ся в следующем, На N-дифенилфосфоно-N -арьлмочевины действую г пя ихлористым фосфором в присутствии хлорокиси фосфора и получают N-дифенилфосфоно-N арил-С--лорформамидины. При обработке последних фенолом (тиофенолом) в присутствии гриэтиламина, или ароматическими аминами в пр.. утствии триэтиламина, или триэ1ильмином по Iysa

Пример l, Получение IV-,:; и1 .1:л1 li rr „..-l.;:,;;-:, N -ар ил-С-хлор ф |рм-, м ид11яоч.

В круглодонную колбу с 1бр--.."=., 5 диль и отводом l< î. i ."zl,".;110:::: помещают 0,1 z з1оль ."Г- ll!C(30HH:rô0ñéâr|r.-!, арилмочевины, 0,1 г моль пятнхлористого фосфора и 30 мл х.11орокиси фосфора. Реакцця начинается при 30 — 50 Г в вакуум1-. 00—

10 150 яи f7T. ст. и заканчпва —.тся ь тсч, ниг 2!1—

40 иин. За это время выявляется ::5 М хлорводорода, и реакционная смесь с.яь1, . ся прозрачной. Хлорокись фо: фо1.:. от10..; 1т в вакууме. Х-Днфенил 1о11сфоно-1;" -:,,>:„

15 хлорформамиднн выделяется 13 ьн,,1е масла, которое при обра;1«1ке =:фцро. пенно кристалл изус тся. 11рнсталл1я от: T, :. в н::.lGT, промывают эфиром (2 раз l по 5,ял), с,шат и кристаллизуют.

Свойства N-;lèôåi.è.1ô,101,:rè;:-К -:.1,;1.,,хлорформамидняов . 1 г1-1 Г(--- NPC) ((l,, I, приведены в табл. !.

166340

3 1 р им ер 2. Получение N-дифенилфосфоноN -арил-О (S)-арилизомочев гны.

К раствору 0,01 г моль фенола (тисфенола) и 0,01 г моль триэтпламина в 30 мл бенз ла при охлаждении ледяной водой прибавляют 0,1 г моль Ы-дифенипфосфоноN -арнл-С-хлорформамидина. Реакционную смесь перемешивают при 20 С в течение 3 час и 1ставляют стоять при 20 С 12 час. Выделившиися остаток сопянокислого триэтипамина отфильтровывают (выход 100%) и бензол отгоняют в вакууме. В остатке получают N-дифенилфосфоноМ-арил-О (S) -арилизомочеви5 IIy в виде масла, которое при обработке эфи. ром кристаллизуется.

Свойства N-дифенилфосфоно-N -арил-О (S)арнлизомочевин — ArNHC(= NPO (ОСоН) э)х приведены в табл. 2.

Таблица 2 о .л еа

1ч

Х с о а4 рг

Йа

P3 CTBGPIIтель для перекристаллизации

Внешний о

Ж

41

Ф- г о \ е1

4. а

Т. пл., Брутто формула вид продукта

Эфир

Призмы

Этанол

Эфир

Этанол

Ггластипы

Метанол

Призмы

Эфир

Призмы

Иглы

Призмы

Метанол

Эфир

10 фильтровывают (выход 100%), бензол отгоняют в вакууме. В остатке получают N-дифенилфосфоно-N -арил-N"-арилгуанндин в виде густой бесцветной жидкости или кристаллического вещества. жидкость очищают много15 кратным переоса>кдением из бензольных растворов петролейным эфиром.

Свойства N-дифенилфосфоно-N -арил-N"ар ипгуанндинов — АгИН(= NPO (ОСоНа) з)МНК приведены в табл. 3.

Пример 3. Получение N-диарилфосфоноN -арил-N"- арилгуанидинов, К раствору 0,0I г ° моль ароматического амина«0,01 г ° .лголь триэтиламина в 70 мл бензола при охлаждении ледяной водой прибавляют

0,01 г моль М-дифенилфосфоно-N -арнл-Схлорформа 1идина. Реакционную смесь перемешивают 5 — 6 час при 20 С, кипятят 1 «ас и оставляют стоять при 20 С в течение 12 час.

Выдели1.аийс" солянокислый триэтиламин orТаблица 3

Внепгиий ввд продукта

Растворитель для нерекристаллнзацни

Выход, Найдено р, Вычис лено P

74 т. пл., с

Врутто формула

Ат

106 — 108

131 — 133

1: 1 — 137

143 †1 л ВгСаН4 л-8rcqH4

С,на л-Brc4H4

c,í, л-В г Са "4 4

87

89

92

Этанол

Примы

Призмы

Жидкость"

П измы идкость

Иглы

СвН, 1=C10H7 и С1Сон4 л.С1СеН4 л-ВгСаН л-Вгсвн4

C»H»Br 1чзОзР

СзвнззВг 1ЧзОзр

С,знз1С1 1ЧзОзР

СззнзвВг СПЧзОзр

СевH»Br N,О Р

Сз;НзоВгз N403Ð

6,07

5 ° 52

6,25

5,56

5,67

5,20

5,93

5,41

6,48

5,55

5,93

5,15

Эфир F метанол

Бензол+петролейный эфир о Очмщ ли много::ратным переосаждением из бензола петролейным эфиром.

Пример ч. Получение N-диа1.илфосфоноN -а-хлорфенил карбодиимида.

К раствору 0,01 г ° млль N-дифенилфосфонаЧ -л-хлорфенил-С-. лс,)формамидина в 20 мл бензола прч перемешнвании;: охлаждении ледяьой водой прибавляют раствг 1 0,01 г ° моль 25 триэтиламина в 20 м.л бензола. Реакционную смесь перемешивают при 20 в течение 6 час и оставляют стоять при 20 С 12 час. Выделив. шийся солянокиспый триэтиламин (выход

100I%) отфильтровывают, бензол отгоняют s вакууме. В остатке N-дифенилфосфоно-N -пхлорфенилкарбодиимид в виде густой вязкой жидкости, которую очищают многократным в

+ с т1 "1:, .

C4H4 . 1 41„7„, С,Н, 1 — С1онт и-CIC H4

1.-(.IC4H4

2, 4-С 1вСзнз и Вг СоН4

1--В. С,Н, л-ВгC Н, л-Вг Сала

Осон

ОС1,Н,-х

ОСа НзСlв-2 4

0С4Н Вг-и

ОС1оН7-а

ОСаН4Вг п

0C10H7=

ОС10 Н7

ОСвН4С1-л

ОСоНзС 1в -2 ° 4

ОСоН4Вг-п

92

88

92

Э&

97 — 98

38 — 90

89 — 90

83 — 85

130 †1

108 — ЦО

76 — 78

127 †1

129 †1

115 †1

115 — И7

6,03

5,83

5,26

5,91

5,33

5,48

5,53

5,45

5,23

4,99

Свв Н >з 1ч» 04 га

Свз H1в С1з N7 04 P

C„H4q Вг N, С4 P

С,в H44 Cl 1 4 04 P

C4„H1„Вг С1N 04 Р

Свв Н.„С1, N404Р

С,д Н4 Âr N,Î,Ð

Сз H1,,в „Вг Cl N, 04 P

С Нза Вг С4 N404Р

С., Н1э ВгзCl N О, Р

6,26

6,03

5,50

5,85

5,55

5,49

5,40

5,55

5,23

5,14

166340

Предмет изобретен ня

Состаьитель И. Спешнлова

Редактср P. В рбова Техред Ю. В, Баранов Корректор Т. С, Дрожжнна

Заказ Ззбб/10 Тираж 900 Формат бум. 60)(90ф/, Объем 0,38 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 перес аждением из бензольного раствора чет ролейным эфиром Выход 9Ф >.

Найдено, о/0 .P — 7,82; 7,26. Мол, вес 710.

С1з Н14С. Na Oa P.

Вычислено, %. P — 8,01; N — 7,28.

Мол. ьес 386.8. Аналогично получен N-дифенилфосфоно-N -n-бромфенилкарбодиимид, Выход 58е«, жидкость. найдено, ,:>

Вычислено, о: P--7,44. Мсл, вес429.

Аналогично по учен N-дифенилфосфоно-N $-нафтил карбориимид. Выход 99 /о; жидкость.

Найдено, %. P — 7,65. Мол. вес 750.

СгзН„И ОзР, Вычислено, i /0.: P — 7,98. Мол, вес 400,4, Способ получения производных фосфорилированных формамндинов, отличающийся тем, что на N-дифенилфосфоно-N -арилмочевины

10 действуют пятихлористым фосфором и полученные N-дифенилфосфоно-N -арил-С-хлорформамидины обрабатывают фенолом (тиофенолом) в присутствии триэтиламипа или ароматическими аминами в присутствии триэтил15 амина, или триэтиламином,