Способ получения 5-алкил (арил)-меркапто-2,4- тиофендиальдегидов

Способ получения 5-алкил (арил)-меркапто-2,4- тиофендиальдегидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

I6636I

Союз Советских

Сон,иалистииеских

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12q, 26

Заявлено 18.XII.1963 (№ 871341/23-4) с присоединением заявки ¹. 1 1ПК С 074 ,"гДК 547.733 (088,8) Государствеиный комитет по делам изобретеиий и открытий СССР

Приоритст

Опубликовано 19.XI.1964. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 25.XI.1964

Авторы изобретения

Б. П. Федоров и Ф. М. Стоянович

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-АЛКИЛ (АРИЛ)-МЕРКАПТО-2,4ТИОФЕНДИАЛЬДЕГИДОВ

Подписная груп1га Л 46

Изобретение относится к области получения новых 5-замещеннь1х производных 2,4тиофендиальдегидов.

Предложенный способ получения 5-алкил(арил)-меркапто-2,4-тиофендиальдегидов заключается в том, что, трет-бутилсульфонил2,4-тиофенднальдегид подвергают взаимодействию с различными меркаптанами в присутствии триэтиламипа. Выход продуктов составляет 70 — 90%.

Из полученных диальдегидов можно приготовить шиффовые основания. Кроме того, получсш1ые продукты могут найти применение в качестве промежуточных соединений для синтеза антиоксидантов, присадок к маслам.

Пример 1. 1,3 г (0,005 лоль) трет-бутилсульфонил-2,4-тиофепдиальдегида прибавляют к раствору 1 лл этилмеркаптана в б л,г спирта. К полученной суспензни прибавляют

0,5 г (0,005 люль) триэтиламина в 2 лл спирта, при этом смесь сразу становится прозрачной. Раствор нагревают с обратным холодильником 15 лин. Выпавшие кристаллы отфильтровывают. Получают 0,9 г (90%)

5-этилмеркапто-2,4-тиофендиальдегида; т. пл.

102,5 — 105 С (из спирта), Найдено, о/-.: С 18,07; 48,17; Н 4,16; 4,16;

S 32, 11; 31,94.

СвН 202$2.

Вычислено Op .С 47,98; Н 4,02; $32,02.

Пример 2. Из 1,3 г (0,005 ло.и) 5-третбутнлсульфонил-2,4-тиофенднальдегнда, 0,62 г (0,005 ло,гь) бензнлмеркаптана и 0,5 г (0,005 лоль) трпэтнламина нагреванием в течение 15 лин в 20 лл спирта получают 1,1 г (84О/>) 5-бензилмеркапто-2,4-тнофенднальдегнда; т. пл. 127 — 128"С (нз спирта).

1-1айдено, %: С 59,57; 59,58; Н 3,88; 3,83;

$24,72; 24,63.

С 12Н 1 02$22.

Вычислено, %: С 59,51; 1-1 3, 84; S 24,44, П р н м е р 3. Из 1,3 г (0,005 лояь) 5-третбутилсульфонил-2,4-тнофсндиальдегнда, 0,55 г

15 (0,005 ло.и) тиофенола и 0,5 г (0,005 ло.и) грнэтилам11на нагреванием в течение 15 лип в 20 л г спирта получают 0,63 г (51 /,) 5-фенплмеркапто-2,4-тпофенднальде1ч(äà; т. пл.

110 — 112 С.

20 Найдено, %; С 58,20; 58, 1 1; I I 3,25; 3,09;

S 25,84; 25,84.

C12H802S2.

Вычислено, %: С 58,20; Н 3,24; S 25,84.

25 П р и м ер 4. Нагреванием в течение 15 лин в спирте 1,3 г (0,005 ло.гь), 5-трет-бутплсульфонил-2,4-тиофендна чьдсгнда, 0,58 г (0,005

;!О.гь) 3-тпофептиола и 0,5 г трнэтпламнна получают 0,98 г (70>/„) 5-(3 -тненилмеркапто)30 2,4-тиофенднальдегнда; т. пл. 120 — 122" С, 166361

Предмет изобретения

Составитель И. Кривошеина

Редактор Э. H. Шибаева Техред Л. Н. Ткаченко Корректор Ж1. П. Ромашова

Заказ 2980/5 Тираж 575 Формат бум. 60 X 901/6 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, о о: С 47,44; 47,18; Н 2,78; 2,60;

S 37,73; 37,75.

С10 Н602$2.

Вычислено, %: С 47,22; Н 2,38; S 37,81.

Шиффовое основание 5-бензилмеркапто-2,4тиофендиальдегида получено из 0,39 г (0,0015 моль) альдегида и 0,31 г (0,003 лоль) и-толуидина нагреванием в спирте в присутствии нескольких капель уксусной кислоты. Получено

0,52 г (79%) бензил-(2,4-бис- (и-толилпминометилен-) 5-тиенил)-сульфида; т. пл. 86 — 87 С (из спирта).

Найдено, %: N 6,71; 6,69.

С27Н24К2$2.

Вычислено, %: N 6,37.

Тем же способом с выходом 98% получен фенил-(2,4-бис- (n-толилиминометилен) — 5- тиенил)-сульфид, т. пл. 113,5 — 114 С (из спирта).

Найдено, %; N 6,58.

С26 22 2$2

Вычислено, %: N 6,58.

Из 5- (3 -тиенилмеркапто) -2,4-тиофендиаль5 дегида получен 3 -тиенил-(2,4-бис- (n-толилиминометилен) -5-тиенил)-сульфид; т. пл, 85—

90 С (из спирта).

Найдено, %: N 6,45; 6,51.

С.4Н оЬ4$з

10 Вычислено, %: N 6,48.

Способ получения 5-алкил- (арил) -меркап15 то-2,4-тиофендиальдегидов, отличающийся тем, что трет-бутил-сульфонил-2,4-тиофендиальдегид подвергают взаимодействию с алкил- (арил) -меркаптанами в присутствии триэтиламина.