Способ получения цис-алкенов

Способ получения цис-алкенов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается производства олефинов, в частности получения цис-алкенов, используемых в различных синтезах. Цель - повышение выхода целевого продукта и селективности процесса. Его ведут гидрированием соответствующих алкинов в среде этанола при 10 - 18°С в присутствии ацетата никеля и боргидрида натрия [ молярное соотношение = 1:(4 - 5)], а также 4-аминоантипирина, взятого в количестве 2 - 3% от массы ацетата никеля. Эти условия повышают выход целевого продукта до 98% и селективность процесса до 99%. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)я С 07 С 5/09

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4479230/04 (22) 30.08.88 ..(46) 23,07,91. Бюл. ¹ 27 (75) С.С,Петрова, С.В.Гомон, Э.Х.Сиймер и О.Г.Эйзен (53) 547.313 (088,8) (56) Юффа А,Я., Лебедева Н.Н„Лисичкин

Г.B. Жидкофазное гидрирование олефинов в присутствии никельгидридных катализаторов, — Нефтехимия, 1985, т,25, N 2, с. 183-187, В rown С.А., Ahula Ч. К. Catalytic

hydrogenation. и, The reaction of Sodium

Borohydride with Nickel Salts i Ethanol

Solution. — J.Org. Chem., 1973, ч. 38, ¹ 12, р.

2226-2230.

Изобретение относится к химии, конкретно к получению цис-алкенов гидрированием соответствующих алкинов.

Целью изобретения является повышение селективности и выхода целевого продукта.

Пример 1. Для приготовления катализатора используют растворы ацетата никеля Ni(OAc)2, NaBH4 и 4-амино-антипирина в этаноле. Для растворения используют 10 мл спирта на 1 г Ni(OAc)z или МаВ)4 и 100 мл спирта на 1 г 4-амино-антипирина.

Спиртовые растворы этих компонентов смешивают для получения молярного соотношения Ni(OAc)z:NaBH< = 1:5; содержание

4-амино-антипирина 2,5 мас,% в расчете на

Ni(OAcg.

К 4 моль раствора катализатора, содержащего 200 г М (ОАС), добавляют, 300 г додецина-3, пропускают водород в количестве

1,1 моль на 1 моль алкина.

„„ Ж„„1664777 A l (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-АЛКЕНОВ (57) Изобретение касается производства олефинов, в частности получения цис-алкенов, используемых в различных синтезах.

Цель — повышение выхода целевого продукта и селективности процесса. Его ведут гидрированием соответствующих алкинов в среде этанола при 10-18 С в присутствии ацетата никеля и боргидрида натрия (молярное соотношение =- 1:(4-5)), а также 4-аминоантипирина, взятого в количестве 2-3% от массы ацетата никеля. Эти условия повышают выход целевого продукта до 98% и селективность процесса до 99%. 1 табл. !

Гидрирование проводят при 15 С и а1мосферном давлении в течение 200 мин, рН среды 8. Методом гаэожидкостной хроматографии (ГЖХ) определяют выход продукта гидрирования додецина-3, составляющий

98,3%. Получают 1,1 мас,% транс-додецена, 2,0 мас.% додекана и 95,5 мас.% цис-додецена.

Пример ы 2-11. В реактор в свежеприготовленным катализатором добавляют 550 г тридецина-5, пропускают водород в количестве 1,1 моль на 1.0 моль алкина. Гидрирование проводят при 16 С, атмосферном давлении в течение 330 мин, рН среды 8, Выход составляет 99,7%. Получают 1,2 мас.% транс-тридецена, 2,5 мас.% тридекана и 96,0 мас.% цис-тридецена.

Результаты осуществления предлагаемого способа приведены в таблице, кроме того, для сравнения даны результаты, полученные при гидрировании гексина-3 по известному способу (пример 12).

- 1664777

А Cl

U Oe

О Х

Х 0,И е Ъ Ю "Ъ Ъ

ООО О ОООО

«Ъ чЪ

О О О

Ю

ОООИ «ОООО л л л «D л л л л

ChЪЛЧЪ ЛЛЛЛЛ

О И И л ° а ф г с4

О5х

О

Х с.) (ф î

1, щ е

О Х О

И И СЧ 0 И Ч:е 0 И И И И

° ° ° ° ° е ° ° е л

ОЪ ОЪ Ch ОЪ Ch О ОЪ О Ch ОЪ О\

ОЪОЪО Ch«h«hChChCh О . ОЪ

1 >Х г И " Оъ Мг г

° л л ° л

Со Ch CO Со Ф CO Л CO Г

Ch Ch Ch.ОЪ ОЪ ОЪ Ch ОЪ О со co D л

CO ф е0

ОЪ О\ Ch

1 и х

1 с3 Х

СЧ и a м сЧ сЧ м О

М е е — м

1йИ

3 5.

И О О О О О И О И л л л л а л а л

И 0 Ч:> 0 СО 0 И О

ОЪ О\ Ch 01 Ch Ch ОЪ ОЪ Ch

О О

° л

i0 CO

СЬ CO

Ю л 0 сгъ

ОИОDИOООО

О

44

Х 1

Id 1

Х l

И л

И\ л а л л «а а л л сч сч D

OQODOOQOOQO

O С Ъ D D О A О О С СО О 1

СЧ М ЧЕ СЧ СЧ С 4 И ф 4 С 4 СеЪ СЧ

ИlaDDСЧСЧИИ

Со И

С4

ИИОИООС(ЪОИ а а л а а л а л а

С«4 СЧ С Ъ СЧ СЧ С Ъ С»4 М СЧ

Ю сч 1, 10 .V

C4Og C1 (3 О Ф ссЪ

И О л °

Ф

О О О И О сеЪ И а л а л л л

И1 tA ф. И-ф 4е °

И л

С 4 ее

° °

0D DOC< OO О

О И с Ъ O О с Ъ D Г И

МИС«Ъ вЂ” С 4СЧNNN Ф с"Ъ е 1.

° СЧ сеЪ чг И еО Л ф Ch О

0

t4

f» се4

Х

Id

Е

О

X Id н

«б О О

О, Х

О E О

&» О».

td О Л

CI О 5

1, м

Х х

1- 0 (k

%%Й ( и В 4-4 Б

1664777

Формула изобретения

Способ получения цис-алкенов путем гидрирования соответствующих алкинов в среде этилового спирта в присутствии катализатора, содержащего ацетат никеля и боргидрид натрия, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса и выхода целевого продукта, используют катализатор с малярным соотношением ацетата никеля и боргидрида натрия

1:(4-5) соответственно, дополнительно со5 держащий 4-амино-антипирин в количестве

2-3 мас. в расчете на ацетат никеля и процесс проводят при 10.-18 С.