Способ получения 2,2 @ ,4-триметил-1,3-дитиолана

Способ получения 2,2 @ ,4-триметил-1,3-дитиолана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности получения 2, 2, 4-триметил-1, 3-дитиолана, который может найти применение в качестве экстрагента и комплексообразователя. Цель - увеличение выхода целевого соединения и повышение селективности процесса. Последний ведут реакцией аллена с сероуглеродом при их мольном соотношении-0,5:(0,25 - 0,30), в среде диметилформамида или ацетонитрила в присутствии катализатора, содержащего ацетилацетонат или ацетонат кобальта, фосфорорганическое соединение (дифенилфосфиноэтан или изопропилфосфит), окись углерода и аммиак при молярном соотношении NI или CO :P:CO<SB POS="POST">2</SB>:NH<SB POS="POST">3</SB>=(0,5 @ 1,0):(1 @ 5):(30 @ 50). Выход 75 - 78%, т<SB POS="POST">КИП</SB> 42°С/ 1 мм рт. ст., брутто-формула C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">12</SB>S<SB POS="POST">2</SB>. Эти условия позволяют увеличить выход целевого продукта на 70 - 83% и повысить до 100% селективность процесса. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (и)5 С 07 0 339/08

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТЙУ (21) 4744437/04 (22) 14.08.89 (46) 23.07.91. Бюл. N. 27 (71) Институт химии Ба(Мирского научного центра Уральского отделения АН СССР (72) У.M.Äæåìèëåâ, P.Â.Кунакова и В, В.Фоменко (53) 547.732.07 (088.8) (56) Патент США М Э357995, кл. 260-327, 1967. (54) СПОСОБ ПОЛУЧ ЕНИЯ 2,2,4-ТРИМЕТИЛ-1,3-ДИТИОЛАНА (57) Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности получения 2,2,4-триметил-1,3-дитиолана, который может найти применение в качестве экстрагента и комплексообраэоваИзобретение относится к химии гетероциклических соединений, конкретно к усовершенствованному способу получения 2,2,4-триметил-1,3-дитиолана (!), который может найти применение в качестве. эффективного экстрагента, комплексообраэователя, а также вещества, входящего в состав биологически активных соединений.

Целью изобретения является увеличение выхода соединения и повышение селективности процесса.

Поставленная цель достигается путем взаимодействия аллена с сероуглеродом при их молярном соотношении 0,5:(0,25 — 0,3) в среде диметилформамида или ацетонит- . рила в присутствии катализатора, содержащего ацетилацетонаты Ni или Со, фосфорорганический лиганд (дифенилфос„„ Ж „„1664794 А1 теля. Цель — увеличение выхода целевого соединения и повышение селективности процесса. Последний ведут реакцией аллена с сероуглеродом при их молярном соотношении = 0,5;(0,25 — 0,30), в среде диметилформамида или ацетонитрила в присутствии катализатора, содержащего ацетилацетонат никеля или ацетонат кобальта, фосфорорганическое соединение (дифенилфосфиноэтан или иэопропилфосфит), окись углерода и аммиак при молярном соотношении Ni или

Со:Р:СО2:NHgg0,5-1,0):(1 — 5)Q0:50. Выход 75в

787„ tag 42 С/1 мм рт.ст.), брутто-формула

CsH1zSz. Эти условия позволяют увеличить выход целевого продукта на 70 — 83 и повысить до 100ф селективность процесса, 1 табл. финоэтан, изопропилфосфит) окись углерода и аммиак при молярном соотношении компонентов Ме: Р;СО2:ЙНз =(0,5-1,0):(1—

5):30:50 при 140-150 С, Пример. В охлажденный до — 30 С автоклав помещают каталитическую смесь, приготовленную из 0,4 r Со(асаф,, 0,5 r (РМРСН ) и 25 мл ДМФА в атмосфере аргона, 0,5 M аллена (30 мл), 0,25 M CS2 (М7 мл) и 0,5 M МНз (10 мл), Автоклав закрывают и нагнетают СО2(50атм, 0,3 M). Реакционную смесь нагревают при 150 С 20 ч, затем охлаждают, катализат экстрагируют серным эфиром (100 мл), промывают10 ь-нойНС! и водой, Органический слой сушат над

N32SO4. После удаления растворителя получают 36 г (85 ) 2,2,4-триметил-1,3-дитиолана.т.кип.--42 C{1 мм рт.ст.), np в=1.5025.

1664794 ас

Пример Молярное соотношение исходных соединений аллен С8 2 встав и нолярное соотношение коилонен аталнэатора елсктивсть, Х д лелелродркХ (на и) Со(аеас)э: (Р)5тРСНа)а 5 СОа . НН

0,5: 1: 30550

0,5l0,5

145 ЛМФЛ 85

150 CB СН 88

Со(вовс) 5(5РтО)3Р 8 СО2 . Nl)3» 0,5:

: 2,5:30ÀÎ

Ni(acac)2. (РЬ РСН2) . СО : НН

1:2:30:50

N((acac)2 . (iPrO)> Р : CO 5 NH 1:5:

:30.50

l 00

0,550,25

145 781ОА 75

100

0,5:0,3

0,5:0,25

150 СНЗCN 80

Составитель Т. Власова

Техред M. Ìîðãåíòàë Корректор Т.Колб

Редактор И.Дврбак

Заказ 2364 Тираж 237 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

1з

ЯМР-спектр(С) 2„2,4-триметил-1,3дитиолана,л м.д.:62,02 (С ); 51,80 (С ); 46,47 т (С); 33,28 к(С ); 35,28 к(С ); 19,98 к(С ).

5 8

8 таблице приведены данные исследований по примерам, 10

Таким образом, предлагаемый способ получения 2,2,4-триметил-1,3-дитиолана позволяет увеличить выход целевого-продукта на 70-83% и повысить селективность процесса. 15

Формула изобретения

Способ получения 2,2",4-триметил-1,3дитиолана путем взаимодействия непредельного углеводорода с серосодержащим соединением в среде органического растворителя в присутствии в качестве катализатора солей металлов при повышенной температуре, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и повышения селективности процесса, в качестве непредельного углеводорода используют аллен, в качестве серосодержащего соединения — сероуглерод, в качестве органического растворителя — диметилформамид или ацетонитрил, в качестве катализатора — смесь ацетилацетоната никеля или ацетилацетоната кобальта, фосфорорганического соединения (дифенилфосфиноэтана или изопропилфосфита) — окись углерода и аммиака, взятых в молярном соотношении соответственно (0,5 — 1,0):(1,0 — 5,0): 30: 50, и процесс проводят при молярном соотношении аллен: сероуглерод = 0.5: (0,25-0,30).