Способ получения дициклопентадиенида марганца или бис(метилциклопентадиенида) марганца

Способ получения дициклопентадиенида марганца или бис(метилциклопентадиенида) марганца

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к металлоорганическим соединениям, в частности к получению дициклопентадиенида марганца или бис(метилциклопентадиенида) марганца, которые могут быть использованы в качестве антидетонаторов. Цель - снижение технологических затрат процесса и повышение выхода целевого продукта по току. Синтез ведут электролизом циклопентадиенида натрия или метилциклопентадиенида натрия с использованием марганцевых электродов в смеси жидкого аммиака с органическим эфиром, например тетрагидрофураном или диметиловым эфиром диэтиленгликоля (1:1 об.) при 20 - 40°С, плотности тока 0,05 - 0,10 А/см<SP POS="POST">2</SP> и напряжении на ванне 5 - 10 В. Эти условия повышают выход целевых веществ с 3 - 25 до 80 - 83% при снижении напряжения на ванне с 20 - 30 до 5 - 10 В. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИ>(РЕСПУБЛИК (sI)s С 07 F 13/00, С 25 В 3/12

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ о (Ф. оз

С (З (21) 4625635/04 (22) 05.10.88 (46) 23,07.91. Бюл. М 27 (71) Грузинский политехнический институт (72) Т,P,Àãëàäçå, Г,С,Цурцумия, Л.Л.Карели и И.О,Шапиро (53) 547.257.2.07 (088.8) (56) Патент США М 2960450, кл. 204-59, 1960, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЦИКЛОПЕНТАЙИЕНИДА МАРГАНЦА ИЛИ БИС(МЕТИЛ ЦИ КЛОПЕ НТАДИ Е Н ИДА) МАРГАН ЦА (57) Изобретение относится к металлоорганическим соединениям, в частности к получению дициклопентадиенида марганца или бис(метилциклопентадиенида)ма, ганИзобретение относится к способу получения дициклопентадиенида марганца и

его метильного производного-бис(метилциклопентадиенида)марганца, которые могут использоваться в синтезе антидетонаторов и сами обладают антидетонационными свойствами.

Целью изобретения является повышение эффективности процесса — снижение технологических затрат (напряжения на ванне) и повышение выхода целевого продукта по току.

Пример 1. Получение дициклопентадиенида марганца.

В автоклав — электролизер емкостью 1 л в атмосфере очищенного аргона вводят 400 мл очищенного тетрагидрофурана (ТГФ) 2,3 r (0,1 моль) металлического натрия и 17 мл (0,2 моль) свежеперегнанного циклопента„„5Ц „„1664800 А1 ца, которые могут быть использованы в качестве антидетонаторов. Цель — снижение технологических затрат процесса и повышение выхода целевого продукта по току. Синтез ведут электролизом циклопентадиенида натрия или метилциклопентадиенида натрия с использованием марганцевых электродов в смеси жидкого аммиака с органическим эфиром, например тетрагидрофураном или диметиловым эфиром диэтиленгликоля (1:1 об.) при 20 — 40 С, плотности тока 0,05 — 0,10 А/см и напряже2 нии на ванне 5 — 10 В. Эти условия повышают выход целевых веществ с 3-25 до 80 — 837 при снижении напряжения на ванне с 20 — 30 до 5-10 В. 2 табл. диена. После герметизации в автоклав под давлением вводят 400 мл очищенного жидкого аммиака и проводят электролиз при пе емешивании раствора в течение 4 ч, при

25 С, используя марганцевые электроды в качестве анодов и катодов при напряжении на ванне 10 В и плотности тока на аноде

0,1 А/см .

После пропускания 2 А/ч электричества смесь растворителей отгоняют при пониженном давлении, твердый остаток сублимируют при 140 С и давлении 10 мм рт.ст, и получают 5,87 г дициклопентадиенида марганца — кристаллическое вещество янтарно-коричневого цвета с т.пл. 172 С, выход по току 85, а по исходному циклопентадиену 30,77,.

Пример 2. Получение диметилциклопентадиенида марганца.

1664800

Таблица 1

П р и м е ч а н и е. ТГФ: МНз(жид) = 1;1, 2,3 r Na (0,1 моль), 17мл ЦПД (0,2 моль), В автоклав в атмосфере очищенного аргона вводят 400 мл ТГФ 2,3 г (0,1 моль) металлического натрия и 20 мл (0,2 моль) свежеперегнанного метил циклопентадиена. После герметизации автоклава под давлением вводят 400 мл очищенного жидкого аммиака и проводят электролиз при перемешивании раствора в течение 4 ч при 25 С, используя марганцевые электроды s качестве анода и катода, при напряжении на ванне

10 В и плотности тока на аноде. 0,1 А/см, Продукт (т.пл. 62 С) выделяют в чистом виде. После 4 ч электролиза содержание ионов марганца в растворе составляет 1,7 r, что соответствует 83ф,-ному выходу целевого продукта по току. Выход по исходному метилциклопентадиену 30,7 .

В табл. 1 и 2 приведены примеры получения (С6Нь)2Мп и (СНзСН )гМп при различных значениях плотности тока и напряжения на ванне.

Как видно из табл. 1 и 2, наилучшие выходы по дициклопентадиену марганца или диметилциклопентадиениду марганца получают в интервале напряжения 5 — 10 В и плотности тока 0,05-0,1 А/см . Снижение напряжения на ванне (менее 5 В) сопровождается уменьшением анодной плотности тока и вследствие этого снижается количество получаемого продукта. Повышение напряжения на ванне (более 10 В) приводит к уменьшению выхода по току целевого продукта вследствие параллельного протекания побочных реакций на электродах.

Таким образом, оптимальным условием для получения целевых продуктов является

5 напряжение на ванне 5-10 В и плотности анодного тока 0,05-0,1 A/cì .

Использование предлагаемого способа получения бисциклопентадиенидов марганца обеспечивает по сравнению с известным

10 увеличение плотности тока (от 0,005-0,05 до

0,05 — 0,1 Аlсм ) и выхода целевого продукта

2 по току (от 3-25 до 857ь); снижение напряжения на ванне (от 20-30 до 5 — 10В).

Указанные преимущества позволяют ин15 тенсифицировать процесс электролиза и уменьшить технологические затраты.

Формула изобретения

Способ получения дициклопентадиенида марганца или бис(метилциклопентадие20 нида)марганца электролиэом раствора циклопентадиенида натрия или метилциклопентадиенида натрия с использованием марганцевых электродов в смеси органического эфира с растворителем аминного ти25 па, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и снижения технологических затрат, процесс осуществляют при плотности тока 0,05—

0.1 А/см, напряжении на ванне 5-10 В и в з

30 качестве аминного растворителя используют жидкий аммиак при объемном соотношении органический эфир: жидкий аммиак = 1:1.

1664800

Таблица 2

П р и м е ч а н и е. ТГФ: ЙНз(жид ) = 1:1, 2,3г Na (0,1моль), 20 мл метил = ЦПД (0,2 моль) Составитель О.Смирнова

Техред M.Ìoðlåíòàë Корректор Т.Колб

Редактор Н.Гунько

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 2364 Тираж 224 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35. Раушская наб., 4/5