Способ количественного определения дихлорацетальдегида и хлораля

Способ количественного определения дихлорацетальдегида и хлораля

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ I66529

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства М

Кл. 42l, Зо

Заявлено 01,VI.1963 (№ 839788/23-4) с присоединением заявки N

Приоритет

Опубликовано 19.XI.1964. Бюллетень Кв 22

Дата опубликования описания 9.III.1965

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК 6 01п

УДК,л ,,втор изооретения

HLCj 3.

-) 1 ..,ТЛ1 Г ;

Г. - :

А. П, Антыков

Заявитель

CHOC0li КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ДИХЛОРАЦЕТАЛЬДЕГИДА И ХЛОРАЛЯ

Подписная группа М 50

Описываемый способ количественного опре еления дихлорацетальдегида и хлораля отпичается от известных аналогичных способов тем, что эти вещества подвергают взаимодейтвию с фенилгидразином в слабой соля IOкислой среде и образующиеся окрашенные соединения растворяют в ацетоне и колориметрируют. Прн весовом определении получают твердые окрашенные соединения дихлорацетальдегида и хлораля с фенилгидразином в слабокислой водной среде, фильтруют, промывают водой и сушат до постоянного веса.

Описание колориметрического метода определения дихлорацетальдегида и хлораля

Применение способа позволяет определять эти вещества при их совместном присутствии.

Для колориметрического определения дихлорацетальдегида и хлораля применяются аналитические весы (или достаточно точные технические весы), фотоэлектроколориметр марки ФЭКН-1957 и стаканчик из прочного стекла («пирекс» и др,) емкостью 100 мл.

Процесс колориметрического определения дихлорацетальдегида и хлораля весьма прост и сводится к следующему.

В 100-миллиметровый стаканчик отвешивают па аналитических весах (в г);

Вода........... 5 00

Фепплгидр азин основной (100 /,ного): при анализе технического дпхлорацетальдегида . . . . . 1,92

5 при анализе технического хлораля (хлормасло) или хлоральгидрата . . ., . . . . . 1,65

Технический дихлорацетальдегид (или хлормасло при анализе

10 хлораля)......... 1,00

Ацетон........... 50,00

Навески загружают в указанном порядке.

После отвешивания воды и фенилгидразпна (основного) содержимое стаканчика тщатель15 но перемешивают вручную в течение 20—

30 сгк до получения однородной эмульсии, затем в течение 2 — 3 мин в стаканчик добавляют 1 г технического дихлорацетальдегида или хлормасла (по каплям при периодиче20 ском помешивании массы вручную) с таким расчетом, чтобы образовался равномерный желтый или темно-коричнево-красный осадок (в случае анализа дихлорацетальдегида) или желто-оранжевое масло (в случае анализа

25 хлораля). Затем в стаканчик вводят 50,00 г ацетона и его содержимое тщательно перемешивают стеклянной палочкой до полного растворения осадка н образования темно-темпо-красного (в случае дихлорацетальдегида)

30 или достаточно прозрачного светло-вишнево166529

1О

15 го (А) 2 мл (2,38 ") 50 бо б5 красного ацетонового раствора (в случае анализа хлораля). Полученный раствор выдерживают в течение 10 мин при 20 С для установления устойчивой окраски.

Перед колориметрированием раствор (в случае анализа дихлорацетальдегида) разбавляют в 4 — 8 раз, что учитывается при расчетах.

При анализе хлораля в стаканчик после придачи хлормасла для усиления окраски раствора полезно добавлять 0,2 мл соляной кислоты уд. в. 1,19.

В случае анализа хлораля полученный светло-вишнево-красный раствор или колориметрируют без разбавления, или же разбавляют ацетоном вдвое. При анализе разных проб разбавление во всех случаях соблюдается одно и то же.

Фоном для настройки фотоэлектроколориметра служит чистый ацетон, паливаемый в кюветы, толщиной слоя (жидкости) 5 мл, Пробы окрашенных испытуемых растворов помещают в 3-миллиметровые кюветы.

Колориметрирование производят в зеленом свете.

Для построения фотоколориметрической шкалы применяют данные йодометрического метода определения хлораля (для разных концентраций хлораля в пробе), При установлении соответствия между содержанием хлораля в техническом хлормасле и коэффициентами поглощения окрашенных проб йодометрический метод является контрольным для обоих альдегидов. Ошиока оп;. сделений составляет + (1 — 2%).

Описание весового метода определения дихлорацетальдегида и хлор аля

В 0,5 литровый стакан на технических весах последовательно загружают (в г):

Вода......,... 50,0

Феиилгидразин основной: в случае анализа ДХА ., 19,2 в случае анализа хлораля 16,5

Дихлорацетальдегид (или хлораль)......... 10,0

Соляная кислота уд. в. 1,19 (кислота может быть придана только в случае анализа хлораля) Компоненты загружают в следующем порядке.

Вначале загружают воду и фенилгидразин (основной) и хорошо пермешивают вручную (непрерывным встряхиванием в течение 30—

40 сек). Затем в течение 4 — 5 мин равномерно, по каплям, в водную эмульсию при непрерывном ее перемешивании загружают 10,0 г технического дпхлорацетальдегида или хлораля в виде хлормасла. При этом наблюдается моментальное образование желтого или темно-коричнево-красного плотного осадка (в случае ДХА) или же постепенно твердеющего

45 оранжево-желтого масла (в случае анализа хлор аля) .

Как уже оыло указапо при анализе хлораля, в стакан загружают 2 мл соляной кислоты уд. в. 1,19 (при анализе ДХА кислота ие придается) .

После загрузки ДХА илп хлораля в виде хлормасла, содержимое стакана интенсивно перемешивают вручную в течение 5 мин, после чего поступают следующим образом.

А. В случае анализа ДХА.

Образовавшийся темно-коричнево-красный осадок фильтруют, хорошо отжимают, промывают в два приема 50 мл дистиллированной воды, высушивают до постоянного веса при

80 — 95 С в теченпе 1 — 2 час и взвешивают (вес осадка q).

Весовое процентное содержание дихлорацетальдегида в испытуемой пробе (10 г) находят по формуле:

О, ЛХА ч . 0,4215 100

/О

1О

1 где 0,4215 — коэффициент, определяющий расход ДХА на образование окрашенного веществаа.

Маточный раствор (вместе с промывными водами) содержит растворенный в нем, окрашенный в желто-оранжевый цвет продукт, образованный примесью хлораля и фенилгидр аз ином.

Для определения примеси хлораля в пробе

ДХА измеряют общий объем маточника (вместе с промывпыми водами), берут оттуда 10 мл, упаривают на песчаной бане (или на электрической плитке со слоем асбеста) и высушивают там же до постоянного веса (вес осадка qi) Затем упаренный осадок (q ) измельчают и нацело растворяют в 20 г ацетона при 20 — 30 С в течение 10 мин при перемешиваиии (вручную) . Ацетоповый р аствор фильтруют (окрашеиный в вишнево-красный цвет фильтрат или колориметрируют, или выбрасывают), а осадок высушивают при 70—

80 С в течение 20 мин (до постоянного веса) и взвешивают (вес осадка д ).

Содержание примеси хлораля в ДХА определяют по формуле: о, (qz — qa7 0,548 . 100

% хлораля == е

10 где 0,548 — коэффициент, определяющий расход хлораля на ооразовапие окрашенного веществаа.

Б. В случае анализа хлораля (хлормасла).

После придачи всего хлормасла в том случае, если оно содержит заметную примесь дихлорацетальдегида, сразу наблюдается образование примеси темпо-темпо-коричневокрасного осадка в общей массе вначале оранжево-красноватого маслообразного продукта.

Зтот темно-окрашенный осадок образуется сразу за счет примеси ДХА в хлормасле. Для

l66529

Составитель P. Салова

Техред Ю. В. Баранов Корректор О. Б. Тюрина

Редактор Л. Струве

Заказ 320/5 Тираж 850 Формат бум, 60+90з>

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 выделения примесного осадка содер>кимое стакана (за 3 — 5 мин) нагревают на кипящей водяной бане до 60 — 70 С, фильтруют через слой стеклоткани, промывают в два приема

50,0 лил дистиллированной воды, отжимают, сушат при 90 — 100 С в течение часа, взвешивают (вес осадка дз) и производят расчет на содержание дпхлорацетальдегида по формуле (Л) .

Фильтрат (вместе с промывной водой) количественно выгружают в 0,5-литровый стакан, охлаждают на водяной бане при 15—

20 С в течение 20 мин, затем затвердевший оранжево-желтый осадок фильтруют, отжимают, промывают 100 мл дистиллированной воды, сушат при 90 — 100 С в течение 1—

2 час до постоянного веса и взвешивают (вес осадка q4); фильтрат (вместе с промывной водой) содержит некоторое количество растворенного в нем продукта взаимодействия хлораля и фенилгидразина. Для внесения поправки замеряют объем фильтрата, берут

10,ил, упаривают на песчаной или масляной бане, высушивают до постоянного веса в течение 1 — 2 час и взвешивают (вес осадка q.-).

Определение содержания хлораля в испытуемой пробе производят по формуле:

V д4 — q — 1 О) 5480 100 /, хлораля— где q и д.- — вес осадков окрашенного вещества;

V — объем фильтрата (вместе с проMbIBHbIMH водами) в мл;

5 0,5480 — коэффициент, определяющий расход хлораля на образование полученного суммарного количества окрашенного вещества.

10 Если проба хлораля (хлормасла) не содержит примеси дихлорацетальдегида, то определение хлораля производят без выделения темно-коричнево-красного осадка, образующегося за счет примеси дихлорацетальдегида

15 в техническом хлормасле.

Точность весовых определений ДХА и хлораля составляет +(1 — 2о, ), 20 Предмет изобретения

Способ количественного определения дихлорацетальдегида и хлораля, отличающийся тем, что, с целью возможного определения

25 этих веществ при их совместном присутствии, их подвергают взаимодействию с двойным стехиометрическим количеством фенилгидразина в слабокислой среде и образующиеся окрашенные соединения или растворяют в

30 ацетоне и колориметрируют, или отфильтровывают, высушивают и взвешивают.