Способ получения хинолиновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28 11.1963 (№ 822445/23-4) Кл, 1212, 1

12р, 1го с присоединением заявки №

Приоритет

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК В 011с

С 07d

УДК

Опубликовано 01.Х11.1964. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 11.1.1965

%1 о 1, T.:.:::;, ° :,* пс4

1гг эЛ, ., t

Авторы изобретения

Н. А, Дзбановский и Л. Д. Борхи

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт чистых химических реактивов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХИ НОЛ И НОВОЙ КИСЛОТЫ

Подписная групгга № 38

Известны способы получения хинолиновой кислоты электрохимическим окислением хинолина на свинцовом аноде при повышенной температуре.

Такие способы предусматривают окисление 5 хинолина в среде концентрированной серпой кислоты (6N) или олеума при температуре

180 С.

Недостатком способа является увеличенный расход серной кислоты (до 6 люль па 1 моль 10 хинолипа), коррозия свинцовых анодов, а также образсвание больших количеств побочного сульфата натрия.

С целью упрощения процесса предложено в качестве анолита использовать водный раст- 15 вор сульфата аммония, содержащий небольшое количество (0,5 — 1 моль) свободной серпой кислоты па 1 моль хинолипа.

Процесс ведут при температуре 70 — 75 С.

Применение сульфата аммония сокращает 2о расход серпой кислоты и, следовательно, уменьшает коррозию анода, а также сокращает образование побочных продуктов. Кроме того, сульфат аммония можно непрерывно возвращать в процесс. 25

Процесс электрохимического окисления хинолина осуществляют в винипластовом электролизере цилиндрической формы. Для разделения катодного и аподного пространства используют керамическую диафрагму в виде ци- 30 линдрического стакана. Перфорированный анод цилиндрической формы выполнен из листового свинца с рабочей поверхностью

3,69 дм2, катод — свинцовая пластинка.

Анодную плотность тока в процессе электролиза изменяют ступенчато, начиная с 5 а/дм - (при этом пропускается 332 а-час/лголь хинолина), затем плотность тока понижают до

3 a/äë - и пропускается еще 168 а-час!люль хиполина, и наконец до 1 аlдм-, при этом пропускают еще 45 а-час/моль хинолина.

Ооразующуюся в процессе электролиза в анолите хинолиповую кислоту выделяют из раствора в виде нерастворимой в воде медной соли, осаждаемой из электролита путем нейтрализации его после электролиза 20%-ным аммиаком до рН 4 — 5 и приливания при нагревании раствора медного купороса.

Дальнейшая переработка продуктов электролиза, с целью выделения хинолиновой и никотиновой кислот, полностью аналогична переработке продукта при окислении хинолина в серной кислоте.

Из медной соли хинолиновую кислоту выделяют путем разложения соли щелочью и нейтрализации полученного после разложения раствора концентрированной соляной кислотой до рН 0,25 — 0,5.

Выделенную хинолиповую кислоту используют или как таковую, или для получения пи166654

Составитель Г. Д. Голева

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Ю. В. Баранов Корректор Л. В. Твняева

Заказ 3230711 Тираж 725 Формат бум. 60 901/з Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 котиновой кислоты путем декарбоксилирования ее одним из известных способов, например нагреванием водного раствора хинолиновой кислоты в автоклаве при температуре

200 С.

Пример 1. Для приготовления анолита исходят из следующих молярных соотношений: на 1М хицолина берут 1,56 M серной кислоты и 4,7 М сернокислого аммония.

В анодную часть электролизера заливают

110 лл анолита следующего состава: 10 г хинолина, 6,72 мл Нз504 (уд. вес 1,84) и 48,2 г (NH4) а$04, остальное — вода. Католитом является раствор Нв$04 (1: 1). Электролиз проводят в выше описанных условиях. Средний выход хинолиновой кислоты, считая на медную соль, составляет по веществу 50 — 52, по току 45 — 47О/о.

Вычислено: Си 27,8%.

Найдено: Сц 26,8 — 27,5в/О, Пример 2. Для приготовления анолита исходят из следующих молярных соотношений: па 1М хинолина берут 2М серной кислоты и

4,25М сульфата аммония. Аполит, заливаемый в анодную часть электролизера, имеет следующий состав: 10 г хинолина, 8,65 мл Нз$01 (уд. вес 1,84), 43,5 г (КН )з$04, остальное— вода.

5 Общий объем аполита 110 ил. Католит— раствор Н2$0, (1: 1).

Электролиз проводят в условиях, описанных в общей части. Средний выход хинолиповой кислоты, считая на медную соль, состав10 ляет по веществу 58 — 60О/р, по току 52 /о.

Вычислено: Си 27,8%.

Найдено: Сц 26,6 — 27,4, Предмет изобретения

Способ получения хинолиновой кислоты электрохимическим окислением хинолина на овиццовом аноде при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упроще20 ния процесса, в качестве анолита используют водный раствор сульфата аммония, содержаший 0,5 — 1 лю и свободной серной кислоты на

1 люль хицолица, и процесс ведут при температуре 70 — 75 С.