Способ получения люноалкиленгликолевых эфиров

Способ получения люноалкиленгликолевых эфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социьлистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 11.XI I.1963 (№ 870006/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 01.Х11.1964, Бюллетень № 23

Дата опубликования описания )4.XII.1964

Кл. 12о, 19оз

Государствен иый комитет по делам изобретении и отнррь тий СССР

МПК C 07с

УДК

Авторы изобретения

М. A. Аскаров и C. Р. Пинхасов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛЕНГЛИКОЛЕВЫХ ЭФИРОВ

АКРИЛОВОЙ И МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТ

Под гисггая гругггга ЛБ 44

Моноэфиры гликолей акриловои и метакриловой кислот являются мономерами для получения различных сополимеров, обладающих адгезией по отношению к другим материалам.

Общеизвестен способ получения моноалкиленгликолевых эфиров акриловой и метакриловой кислот путем ацилирования низших гликолей (этиленгликоля, пропиленгликоля-1,2, бутилегггликоля-1,4) соответствующими хлорангидридами при температуре 35—

40 С в присутствии ингибитора полимеризации, акцептора хлористого водорода и ссушителя. Процесс проводят в присутствии пятикратного избытка разбавителя хлороформа и избытка этиленгликоля. В качестве акцептора хлористого водорода используют сульфит натрия, а в качестве осушителя — сульфат натрия. В связи с их использованием приходится проводить лишние операции, усложняющие процесс, Предложенным способом процесс проводят оез нагревания, при этом не применяют разбавитель, а в качестве акцептора хлористого водорода и ссушителя используют безводную соду.

Согласно этому способу низшие гликоли ацилируют соответствующими хлор ангидридами кислот в присутствии ингибитора полимеризации (СцС!), акцептора хлористого водорода и осушителя (безводной Na>CO>). Процесс проводят при интенсивном перемешивании и постоянном охлаждении до — 5- — 0 С.

Зквимолекулярное количество хлорангидрЪда

5 кислоты медленно прикапывают в реакционную смесь в течение 2,5 — 4 час.

Пример 1. В круглодснную трехгорлую колбу объемом 300 c»«, снабженную хлоркальциевой Týóálcîé со свеженрокаленным

1О хлористым кальцием, механической мешалкой

< затвором и капельной воронкой. помещаюг

0,3 г лоль этиленгликоля (18,б г)

0,155 г лгсль безводной соды (1б.Ь г), около

1 г СнС1 и перемешивают 10 — 15 лия. Затем

15 г(OXJI32K, j e oIt 113 J1CQHHOII OBHP COJIbIO реаг<ционной с»е и прикапывают 0,3 г молi (31,4 г) хлорангидрида метакриловой кислоты (во вре»я прибавления хлорангидрида смесь с,хлаждагст непрерывно). Далее при ксмнат20 ной температуре реакционную смесь при периодическом перемешивании выдержнваюг

18 — 24 час, целевой эфир экстра -ируют серным эфиром или ацетоном и высушивают.

После удаления растворителя эфир перегоня25 гот. Выход 60 j>, т. кип. 78 — 80 С (3лг г рт. ст.); и 1 4481. dÐ 1 077.

П р и м с р 2. Синтез проводят при тех же словиях, что и в пр;гмере 1, чомещая в кол3й бу 0,45 г лголь (27,9 г) этиленгликоля, 166675

Т. кип., С (мм

pm, cm.) Выход, % 20

„го

"р

Формула

Найдено вычислено найдено

1,4451

1,117

78 — 84 (4,5) СН,=СН !

СООСН . СН ОН

СН,=СН

СООСН,СН вЂ” СН

1 р-Оксиэтилакрилат

1, 4410

1,4410 32,5

32,62

75 — 77 (4,5) р-Оксипропилакрилат

1, 4460

37,2

1,032 37,0

93 — 94 (10,5) р-Оксипропилметакрилат

СН,=С вЂ” СН, СООСНЯСН СН3

l

ОН

1,013 41,80

1,4481

41,86

89 — 93 (3,5) СНз=С вЂ” СНз

100(СН,4 — ОН

Ь-Оксибутилметакрилат

Составитель Г. Б. Андион

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. К. Ткаченко Корректор М. П. Ромашова

Заказ 3147/2 Тираж 625 Формат бум. 60+908>

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

0,155 г.моль (16,5 г) безводной соды, CUC1 и приливая 0,3 . ° моль (31,4 г) хлорангидрида метакриловой кислоты. При перегонке целевого эфира после экстракции и отгонкн растворителя собирают фракцию, кипящую при

87 — 94 С (5 мм. рт. ст.); n.2ð0 1,4480; d4201,082, Предложенным способом получают следующие эфиры.

Предмет изобретения

Способ получения моно алкиленгликолевых эфиров акриловой и метакриловой кислот путем ацилирования низших гликолей (этиленгликоля-, пропиленгликоля-1,2, бутиленгликоля-1,4) хлорангидридами соотв тствующих кислот в присутствии ингибитора полимериза5 ции, акцептора хлористого водорода н осушителя, отличаюцийся тем, что, с целью упрощения пр зцесса и увеличения выхода целевоto продукта, в качестве акцептора хлористого водорода и осушителя применяют безводную

10 соду, и процесс ведут при охлаждении до — 5 — 0 С,