1-(1,2,4-триметил-3-этоксикарбонилпирролил-5)-1,3,4,4- тетрациан-2-фенил-1,3-бутадиен в качестве сенсибилизатора фотопроводимости поли-9-винилкарбазола

1-(1,2,4-триметил-3-этоксикарбонилпирролил-5)-1,3,4,4- тетрациан-2-фенил-1,3-бутадиен в качестве сенсибилизатора фотопроводимости поли-9-винилкарбазола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к 1-(1,2,4-триметил-3-этоксикарбонилпирролил-5)-1, 3, 4, 4-тетрациан-2-фенил-1, 3-бутадиену, который может быть использован в качестве сенсибилизатора фотопроводимости поли-9-винилкарбазола. Цель - выявление соединений, обладающих полезными свойствами. Получают реакцией 1, 2, 4-триметил-3-этоксикарбонил-5-фенилэтинилпиррола с тетрацианоэтиленом в среде ацетонитрила. Выход 86%, т. пл. 92 - 94°С, брутто-ф-ла C<SB POS="POST">24</SB>H<SB POS="POST">19</SB>N<SB POS="POST">5</SB>O<SB POS="POST">2</SB>. 1 табл.

Р

СО!ОЗ СОЛГсТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДааРСТВЕ1<НЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

11: .. х)т.

:i л

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4737690! 04 (22) 18,09.89 (46) 07.08.91. Бюл. Мг 29 (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР и Институт химической кинетики и горения СО АН СССР (72). Л.А.Еськова, Е.С.Домнина, В.И.Смирнов, С,Ф.Василевский, Л,П,Ерушникова., В.А.Бабушкин, Е, В.Петрова и Ю.А.Черкасов (53) 547.746 (088.08) (56) Авторское свидетельство СССР

N 1583414, кл, С 07 0 207/337, G 03 G 5/06, 1989. (54) 1-(1,2,4-ТРИМЕТИЛ-З-ЭТОКСИКАРБОН И Л ПИ Р РОЛ ИЛ-5)-1,3,4,4-ТЕТРАЦИАН-2

-ФЕНИЛ-1,3- БУТАДИЕН В КАЧЕСТВЕ

Изобретение относится к новому хими- ческому соединению пиррольного ряда, а именно к 1-(1,2,4.-триметил-3-этоксикарбонилпирролил-5)-1,3,4,4-тетрациан-2-фенил

-.1,3 -бутадиену формулы который обладает сенсибилизирующим действием по отношению к поли-9-винилкарбазолу (ПВК). применяемому в электрофотографии в качестве фотопроводника.

Цель изобретения-поиск в ряду пиррола новых соединений, обладающих более высоким фотосенснбилизирующим действием по отношению к поливинилкарбазолу.

Я.) 1668360 А1

<Я)5 С 07 0 207/337, G 03 G 5/06

СЕНСИБИЛИЗАТОРА ФОТОПРОВОДИМОСТИ ПОЛИ-9-ВИНИЛКАРБАЗОЛА. (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям,в частности к 1-(1,2,4триметил-3-этоксикарбонилпирролил-5)-1, 3,4,4-тетрациан-2-фенил-1.3- бутадиену,ко. торый может быть использован в качестве сенсибилизатора фотопроводимости поли9-винилкарбазола. Цель-выявление соединений, обладающих полезными свойствами.

Получают реакцией 1,2,4-триметил-3-этоксикарбонил-5-фенилэтинилпиррола с тетрацианоэтиленом в среде ацетонитрила.

Выход 86, т. пл. 92-94 С, брутто-ф-ла

С2дН19Й502. 1 табл. мя

Пример 1. Синтез 1-(1,2,4,-триметил3-этоксикарбонилпирролил-5) $ 1,3,4;4-тетрациан-2-фенил-1,3-бутадиена (1).

° В

К 0,56 г (2 ммоль) 1,2,4-триметил-3-эток- (T сикарбонил-5-фенилэтинилпиррола в 5 мл 0с абсолютного ацетонитрила при перемеши- ()() вании постепенно прибавляют раствор 0,25 ( г(2ммоль)тетрацианэтилена в 10мл ацето- «р нитрила. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение дня. оставляют на ночь. Растворитель отгоняют, остаток растворяют в хлороформе. высаживают в Ы а гептан. Получают 0,70 г(867) темно-сирене- а вого продукта (1) с т.пл. 92-94 С.

Найдено : С 70,05; Н 4,68; N 16,80; М

408 (масс-спектрометрически).

С24 Н 19 N 502.

Вычислено: С 70 40; Н 4,68; N 17.11; М

409.44.

ИК-спектр (таблетки с КВг): 2230 (Смй).

ЯМР Н (100МГц, СГЗС!з, ГМДС), пиррольный цикл;д м.д.:1,36 (СНз); 4,30 (СН2)этоксигруппа:2,35 (С-СНз); 2,62 (С-СНз); 3,55 (N-СНз); 7 65 -Ph, ЯМР С (CDCI ), Cr асас)3, С С, С

12,53; 13,77 14,06; С 33,67; С 59 98;

С 167,26; С 147,22; С 134,31 С

Сл, " 129 -75. 130 01 Сю СМ С17 С 110,57;111,07, 112,15; 113,17; С С, С, С 116,01; 127,93; 132,29; 134,25; С 153,78;, С 90,0 5; С 84,80; С 163,83.

Пример 2. 2,0 г поли-9-винилкарбазола (мол.м, 5000) и 0,1 r 1-(1,2,4,-триметил-3э TOKcикарбонилпирролия-5)-1,3,4,4-тетрациан-2-фенил-1,3- бутадиена (5 мас. ) растворяют в 50 мл хлороформа. Полученный раствор методом полива наносят на полированные алюминиевые подложки и испаряют растворитель при 20 С. Высушенные слои имеют толщину 3,6 мкм. Контроль за толщиной осуществляют измерительным микроскопом В К 70х50. Электрофотографическую чувствительность (Sp,s) и время темнового спада (tp, )слоев исследуют при положительном и отрицательном потенциале, индуцируемом на поверхности фотопроводника с помощью разрядника типа "Скоротрон".

Значение Sp,s и tp,g рассчитывают по полуспаду индуцированного поверхностного потенциала, Питание коронирующих электродов осуществляют от высоковольтного источника ВС-23 с плавной регулировкой выходного напряжения 3-10 кВ, Напряжение (100-600 В) на сетку коронатора подают от другого источника питания ВС-23. В качестве источника излучения используют ксеноноюую лампу "ДКсШ-1000", световой поток которой монохроматизируют прибором МДР-2 и узкополосными фильтрами, Контроль за изменением .потенциала (Uo) электрофотографических слоев при экспонировании осуществляют методом неподвижного зонда с помощью электрометрического усилителя ВК2-16 и двухкоординатного потенциометра типа

"Эндим 620,02".

Пример 3, 2,0 r поли-9-винилкарбазола и 0,2 г (10мас. ) соединения (1) растворяют в 50 мл хлороформа, Полив и испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,4 мкм.

Пример 4. 2,0 г поли-9-винилкарбазола и 0,3 r (15 мас, ) соединения (1) растворяют в 50 мл хлороформа. Полив и испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,4 мкм.

Пример 5. 2,0 r поли-9-винилкарбазола и 0,4 r (20 мас, ) соединения (1) растворяют в 50 мл хлороформа. Полив и испытание проводят по примеру 2, Толщина исследуемого слоя составляет3,65 мкм, Пример 6. 2,0 г поли-9-виникарбазола и 0,6 r (30 мас. ) соединения (1) растворяют в 50 мл хлороформа. Полив и испытание проводят по примеру 2, Толщина исследуемого слоя составляет 3,6 мкм.

Пример 7. 2,0 r поли-9-винилкарбазола и 0,8 (40 мас. ) соединения (1) растворяют в 50 мл хлороформа. Полив и испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,5 мкм.

Пример 8, 2,0 г поли-9-винилкарбазола и 1,0 г (50 мас. ) соединения (1) раство15

20 ряют в 50 мл хлороформа. Полив и испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,45 мкм.

Пример 9. 2,0 поли-9-винилкарбазола и 0,1 г (5 мас ) 2,4,7,-тринитрофлуоренона (ТНФ) растворяют в 50 мл хлороформа.

Полученный раствор наносят на полированные алюминиевые подложки и испаряют при 20 С. Испытания проводят по примеру

2, Толщина исследуемого слоя составляет

3,85 мкм.

Пример 10. 2,0 r поли-9-винилкарбазола и 0,6 r (3 мас. ) 1,6-бис-,3,5-триметил2-этоксикарбонилпирролил-4)-1,3,4,6-тетра циан-1,3,5- гексатриена (I I) растворяют в

30 50 мл хлороформа. Полученный раствор наносят на алюминиевые подложки и испаряют растворитель при 20 С. Испытание проводят по примеру 2. Толщина исследуемого слоя составляет 3,6 мкм.

Данные испытаний представлены в таблице. Как видно из представленных данных, использование в качестве сенсибилизатора ПВК соединения (1) позволяет получать электрофотографические слои с изохроматическим спектральным распределением чувствительности в области 350-610 нм с электрофотографической чувствительностью до 24 м Дж, тогда как применение соединения (! 1) позволяет достигать чувствительности 22 манж в той же области. Существенно увеличивается чувствительность в красной области спектра (610-650 нм), для соединения (1) до 8,5 м7Дж при 650 нм, тогда как для соединения (I 1)-4,4 м/Дж при 650 нм.

Таким образом, соединение (1) обладает более высоким фотосенсибилизирующим действием по отношению к ПВК, чем тринитрофлуоренон и соединение (Н), Кроме того, применение соединения (1) позволяет расширить спектральный диапазон чувствительности до 820 нм (Sp,s = 0,1 м

/Дж) по сравнению с соединением (I i) (Sp =55 = 0,1 м Дж при 800 нм).

<)<)n3r)n в качестве сенсибилизатора фотопроводимости поли-9-винилкарбазола.

Формула изобретения

1-(1,2,4-триметил-3-этоксикарбонилпирролил-5 -1,3,4,4-тетрациан-2-фенил-1.3- бутадиен формулы

Н,(: 6("о лноств Яот, м:Оа. лрн длине волны. нм

Соперванне Толар на Время сенсн6нлн- ()(, !L те Ill( автора фор- го:и

20 ; 560, ЫО, 650 690 720,750 i 780 820

) мелы, L !

0,01

0,3 0,06 0,05

0,4 0.09 0,06

6,З Е,О 9,4, 9,9 Е,i,О 0 7 (1) 3

300

0,02

7,2 9,1 11,2 1,5 12,8 1",6 1О,т 5 2 1,1 (i) lO

320

e,O

0,6 О, 15 O.OR

i,O 0,3 0,iO

1,4 0,4 О,i4

156 1i 9 131 5814

10,8 12>Ь 14,2 15,5

13,4 15,8 16,5 17, 1

315 (1)20

0,05

17,3 14,0 6,2 1,В

i9З 167 74 2Е

I8,0

3,65

318

0, < Я

20,4

15,1 18,2 . 19,4 19,6

I8,2 . 22,6 23,0 23,1

308 (1) 30 (l ) 40

3,6

24,0 23,В 19,3 8,5 3,2

1,6 0,45 0.2 . 0.10

3,35 (1) 50 (ТНФ)5 (11)30

3,45 26

1)ыстрый темновоп спад

4,0 ",0 11,22 О,IO O,OS

4,9

116 100 71 59

21,0 20,0 20,2 21,1

3,85

310

18 3 R,) 4,4 1 2 0,68 0 16 0,10 0,003

21,8

298

Составитель И.Бочарова

Техред М.Моргентал Корректор О.Ципле

Редактор Н.Яцола

Заказ 2624 Тираж 231 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35. Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101