Способ получения этиленацеталя фенилхлоркетена

Способ получения этиленацеталя фенилхлоркетена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению этиленацеталя фенилхлоркетена, который используется в качестве реагента в органической химии. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут реакцией 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана с раствором трет-бутилалата калия в диметиловом эфире этиленгликоля при молярном соотношении 0,3:0,45 - 0,5:0,5, 20 - 25°С в течение 60 - 70 мин. Выход целевого продукта увеличивается на 29 - 31%, время реакции сокращается до 60 - 70 мин. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 07 D 317/16

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPGKOIVIY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (21) 4 737834/04 (22) 18. 09. 89 (46) 23.08.91. Бюл Р 31 (71) У< >инский нефтяной институт (72) О.Г. Сафиев, Д.В. Назаров, Л.A. Ваганов, В.Н. Орловская, В.В. Зорин и Д.Л. Рахманкулов (53) 5-:>7.841.07 (088.8) (э6) David С. 1!ие11ег et al.

Ha! ome t1>y l — 11e ta 1 Corn!>ound s . XXIV.

11ea r r,ш8сшеп гв of mercurial — Der ived (1>ia Ikoxymet1>yl) cl:1orocarbenes °

ТАС"., 1 169, r 7, с. 1754. (54) С "IOCO8> ПО,ГГ/ЧНАЯ!!Л ЭТ1!ЛЕНАЦЕТАЛЛ

Ф .НИЛХ 1ОР KF, ТГНА!

1зобретение относится к усовершеиствоиаин >му способу получения этилеиацеталя Феиилхлоркетена, который находит применение в качестве реагента в органической химии.

Цепь изобретения — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса за счет использования в качестве катализатора системы трет-бутилат калия — диметиловый эфир этиленгликоля и проведения процесса при молярном соотношении 2 — Женил — 2-дихлор-метил-1, 3диоксолаи, трет-бутилат калия в диллетиловом эфире этилснгликоля, равном 0,3:0,45-0,5:0,5.

1i р и м е р 1. В колбу объемом

200 сил, снабженную обратным холодильником и перемешивающим устройство л, помещаюr (69,92 г) 2-фенил-2дислориетпл-1,3-диоксолана и 0,5 моль (45,06 и) диметиловогo эфира этилен„.SUÄÄ 1671662 A 1

2 (57) 1!зобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению этилеиацеталя фенилхлоркетеиа, который используется B качестве реагента в органической химии.

Цель — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут реакцией 2-ф:.нил-2-дихлорметил-1 3-диоксолана с раствором трет-Г>утилата калия в диметиловом >>яре зтиленгликоля при молярном соотношении 0,3:0,45-. 0,5:0,5, 20-25 С г течение 60-70 мии. Выход целевого продук га увеличивается на 29-317,, время рсакции сокращается до 60

70 лайн. 1 табл. гликолн и в течение 30 мин при интенсивно>л перемешивании порциями добавляют 0,2 моль (22,44 г) трет-бутилата кà IHR. Затем смесь фильтруют от неорганического осадка. Растворитель и нспрореагировавшие исходные реагенты отгоняют, Остаток перегоняют в вакууме. Получают 12,98 г целевого продукта. Выход 22% на взятый 2ч>еиил-2-дихлорметил-1,3-диоксолан.

П р и и е р 2. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 r)

2-+>енил-2-дихлорметил-1, 3-диоксолана, 0,5 моль (45,06 г) диметилового эфира этилеигликоля, 0,3 моль (,66 г) трет-бутилата калия. Полу(33 чают 22,42 г продукта. Выход 38Х на взятый 2-фенил-2-дихлорметил-1 31 диоксолан.

Пример 3 ° Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г) 1671662

2-<вменил-2-дихлорметил-1,3-диоксопана, 0,5 моль (45,06 г) диметилового эфира этиленгликоля, 0,4 моль (44,88 r) трет-бутилата калия. Получают 41,29 r целевого продукта, Выход 70 на взятый 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолан.

Пример 4. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г)

2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана, 0,5 моль (45,06 r) диметилового эфира этиленгликоля, 0,45 моль (50,49 r) трет-бутилата калия. Получают 54,27 г целевого продукта. Выход 92 на взятый. 2-фенил-2-дихлорметил- 1,3-диоксолан.

Пример 5. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г)

2-фенил-2-дихпорметил-1,3-диоксопана, 0,5 моль (45,06 r) диметиловoro эфира этиленгликоля, 0,42 моль (47,13 г) трет-бутилата калия. Получают 53,09 г целевого продукта. Выход 90 на взятый 2-фенил-2- дихлорметил-1,3-диоксолан, Пример 6. Аналогично примеру

1 используют 0,3 моль (69,92 г)

2-фенил-2-дихлорметил- 1,3-диоксолана, 0,5 моль (45,06 г) диметилового эфира этиленгликоля, 0,45 моль (50,49 г) трет-бутилата калия. Получают 30,08 r целевого продукта. Выход 51Х на взятый 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолан.

Пример 7. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г)

2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана, 0,5 моль (45,06 r) диметилового эфира этиленгликоля, 0,45 моль (50,49 г) трет-бутилата калия. Получают 53,09 г целевого продукта, Вьг ход 90Х на взятый 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолан.

Пример 8. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 r)

2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана, 0,5 моль (45,06 г) диметилового, эфира этиленгликоля, 0,5моль (56,10 r) трет-бутилата калия. Получают

53,09 r целевого продукта. Выход

90Х на взятый 2-фенил-2-дихлорметил1,3-диоксолан °

Пример 9. Аналогично примеру

1 используют 0,3 моль (69,92 г) 2фенин-2-днхлорметил-1,3-диоксолана

0,5 моль (45,06 г) диметилового эфира этиленгликоля, 0,55 моль (61,72г) трет-бутилата калия. Получают 53,68 г

1О

40 целевого продукта. Выход 91Х на взятый 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолан.

Пример 10, Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92г)

2-фенил-2-дихлорметил-1, 3-диоксолан, 0,5 моль (45,06 г) диметилового эфира этиленгликоля, 0,6 моль (67,33 r) трет-бутилата калия. Получают 46, 00 r целевого продукта, Выход 79 на взятьп» 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолан °

П р и и е р 11 ° Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г)

2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана, 0,5 моль (45,06 r) диметилового эфира этиленгликоля, 0,7 моль (78,58 г) трет-бутилата калия. Получают 49,55 г целевого пролукта. Выход 84 на взятый 2-фенил-2-дихлорметил-1,3 диоксолан.

Пример 12. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г)

2-фенил-2-дихлорметил- 1,3-диоксолана, 0,5 моль (45,06 r) диметилового эфира этиленгликоля, 0,8 моль (89,77 r) трет-бутилата калия. Получают 46,60 г целевого продукта. Выход 79 на взятый 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолан.

Пример 13. Аналогично примеру i используют 0,3 моль (69,92 г)

2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана, 0,7 моль (63,08 r) диметилового эфира этиленгликоля, 0,45 моль (50,49 г) трет-бутилата калия. Получают 54,2 г целевого продукта. Выход 92 на взятый 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолан.

Пример 14. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г)

2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксола- . на, 0,8 моль (72,10 г) диметилового эфира этиленгликоля, 0,50 моль (56,10 r) трет-бутилата калия. Получают 53,68 r целевого продукта. Выход 91Х на взятый 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолан.

Пример 15. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 r)

2-фенил — 2-дихлорметил-1,3-диоксопана, 0,40 моль (36,05 r) диметилового эфира этиленгликоля, 0,45 моль (50,49 r) 1рет-бутилата калия. Получают 47,19 г целевого продукта. Выход ЗОХ на взятый 2-фенил-?-дихпорметил-1,3-диоксолан.

167!662 лат калия: диметиловый эфир этиленгликоля также не приводит к повышению выхода целевого продукта, вследствие малой конверсии исходных веществ.

Т, С

Соотношение 2-фенил2-дихлорметил- 1,3диоксолан:трет-бутилат калия:диметиловый эфир этилен гликоля

Выход, 7

Время, мин

Пример

20-25

20-25

20-25

20-25

20-25

20-25

20-25

20-25

20-25

20-25

20-25

20-25

20-25

20-25

20-25

20-25

0,3:0,2:0,5

0,3 Оу3 0 5

0,3:0,4:0,5

0 3:0,45:0 5

0,3:0,42:0,5

0,3:0,45:0,5

0 3:0 45:0 5

0,3:0,5:0,5

Оэ3:0155:0 5

0,3:0,6:0,5

0,3:0,7:0,5

0,3:0,8:0,5

0,3:0,45:0,7

0,3:0,5:0,8

0 3:0 45:0 4

Оэ3;0у45:Оэ2

2

4

7

9

11

12

13

14

38

92

51

91

79

84

77

92

91

Пример 16. Аналогично примеру 1 используют 0,3 моль (69,92 г)

2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолана

0,2 моль (18,02 r) диметилового эфира этиленгликоля, 0,45 моль (50,49 r) трет-бутилата калия. Получают 27,14 г целевого продукта, Выход

467 на взятый 2-фенил-2-дихлорметил1,3-диоксолан, Температура кипения выделенного этиленацеталя фенилхлоркетена 178180 С (1 мм рт,ст.), Данные, полученные при исследовании оптимальных параметров способа получения этиленацеталя фенилхлоркетена, сведены в таблицу, Анализ экспериментальных данных показывает, что оптимальное соотношение 2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолан:трет-бутилат калия: диметиловый эфир этиленгликоля составляет 0,3:

:0,45 0,5:0,5 соответственно. Выход 9092Х. Оптимальная продолжительность реакции 60-70 мин, температура 2025 С. При уменьшении соотношения

2-фенил-2-дихлорметил-1,3-диоксолан: трет-бутилат калия: диметиловый эфир этиленгликоля за укаэанный нижний предел не наблюдается повышения выхода целевого продукта, вследствие образования побочных соединений, Увеличение соединения 2-фенил-2дихлорметил- 1,3-диоксолан:трет-бутиТаким образом, предлагаемый способ получения позволяет увеличить выход целевого продукта — этиленацеталя

10 фенилхлоркетена на 29-3 1Х, провести процесс к одной стадии вместо двух по известному способу и сократить продолжительность синтеза от 200-210 ч до 60-70 мин °

Формула изобретения

Способ получения этиленацеталя фснилхлоркетсна взаимодействием 2фен ил-2-дихлорметил-1,3-диокс олана с органическим соединением щелочного металла, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве органического соединения щелочного металла используют раство! трет-бутилата калия в диметиловом э рире этиленгликоля и процесс проводят . ри молярном соотношении 2-фенил-2дихлорметил- 1,3-диоксолан, трет-бутилат калия, диметиловьп» эфир этиленглнколя, равном 0,3:О,".5-0,5:0,5, при

20-25 С в течение 60-70 мин.